Бензол реакция с бензохиноном

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Как изменится среднечисловая степень полимеризации стирола (См описывается уравнением, приведенным в приложении IV) в присутствии 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если к 1 л 1 М раствора стирола в бензоле (С5 = 0,023 10 ) при 60 °С добавить 1,2 10 моль п-бензохинона (Сг = 2270). Обрыв цепей осуществляется реакцией рекомбинации. При расчетах примите Лр = 0,55 10 моль л с -кр = 0,021 л° х X (моль с) . Изменением объема с повышением температуры пренебречь. [c.73]

Глубокое окисление ароматических соединений приводит к окислительной деструкции ароматических колец с образованием карбоновых кислот. Эти процессы используются в очень больших масштабах для получения малеинового ангидрида из бензола и фталевого ангидрида из нафталина. Предполагается, что промежуточными продуктами при этих реакциях являются 1,4-бензохинон и [c.329]

Несмотря на относительную легкость получения бензохинона прямым окислением бензола, на практике ни в лаборатории, ни в промышленности эта реакция не находит применения . Препятствием к этому является, видимо, недостаточный выход целевого продукта. Возможности же совершенствования такого метода получения бензохинона путем улучшения каталитической избирательности процесса, конечно, далеко не исчерпаны. [c.356]

Особенно интересно, что не всегда фотохимическая реакция и реакция без облучения ведут к образованию одного и того же вещества например, при действии стирола на тетрахлор-о-бензохинон в кипящем бензоле образуется соединение Ы1 [68], окрашенное в канареечно-желтый цвет, а фотохимическая реакция на солнечном свету приводит к образованию почти бесцветного соединения Ы [46] в отличие от Ы1, соединение Ы не дает хиноксалинового производного [52]. [c.153]

Одним из наиболее известных приемов интенсификации электрохимических процессов с участием органических веществ является применение катализаторов — переносчиков [4, 39, 40, 516, 517]. Обычно используются ионы переменной валентности (марганца, ванадия, церия, титана и др.), способные окислять или восстанавливать органические вещества не только в растворах, но и в эмульсиях и суспензиях. Роль электролиза сводится к регенерации этих ионов, как правило протекающей с высокой скоростью. Например, ионы титана (3-Ь) легко восстанавливают суспендированный в бензоле бензохинон до гидрохинона и регенерируются на катоде. При отсутствии титана выход гидрохинона по току в системе бензол—хинон—соляная кислота равен нулю, а при концентрации четыреххлористого титана 0,25 М — 96,2% [516]. Некоторые другие примеры электрохимических реакций с переносчиками приведены на стр. 9. [c.71]

Было интересно изучить влияние некоторых добавок на скорость реакции. Введение растворителей, имеющих более высокий выход радикалов при радиолизе, чем мономер (циклогексан), увеличивает скорость полимеризации, в то время как такой радиационно стойкий растворитель, как бензол, уменьшает скорость реакции (рис. 4). Действие ингибиторов изучалось на примере бензохинона. Как видно из рис. 5, при высоких мощностях дозы (500 р/сек) бензохинон действует как замедлитель, в то время как при мощности дозы 50 р/сек наблюдается индукционный период. Это может быть объяснено тем, что при высоких мощностях дозы дезактивируются не все активные центры и полимеризация происходит без индукционного периода, но с меньшей скоростью, чем в отсутствие ингибитора. При низких мощностях дозы и высокой концентрации ингибитора большая часть радикалов связывается инги- [c.104]

Легко окисляются в га-бензохинон диокси- и диамино-бензолы. Для этих реакций применяют разнообразные [c.157]

Бензол непосредственно окислить до га-бензохинона не удается из-за высокой его симметрии и значительной энергии сопряжения. Поэтому для получения бензохинона окислению хромовой смесью подвергают значительно легче окисляющийся анилин. Считают, что эта реакция идет через промежуточное образование сложного индамина, содержащего восемь бензольных колец [c.390]

При образовании такого переходного состояния с перекрытием л-орбит (как в бензоле) обе молекулы должны лежать в одной плоскости. Но в таком положении реагирующие молекулы будут испытывать стерические затруднения для их сближения, причем эти затруднения будут расти с увеличением объема заместителей (К) при двойной связи диенофила. В диеновых конденсациях с циклическими диенами планарное переходное состояние, очевидно, вообще невозможно [479]. Но из этого следует, что в диеновом синтезе переходное состояние не может быть плоским циклом. Такое заключение вытекает и из анализа кинетических параметров диенового синтеза и ретродиенового распада, имея в виду, что переходное состояние у обоих этих реакций должно быть одинаковым. Для реакции ретродиенового распада предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса практически являются такими же величинами (ЫО — ЫО ), как и при реакциях первого порядка в газовой фазе. Это показывает, что молекула аддукта не должна принимать необычную конфигурацию перед возбуждением ее при образовании переходного состояния, которое, следовательно, может по своей геометрической форме в общем напоминать конфигурацию аддукта [383]. Сравнение параметров (А и ) реакции в случае диеновых синтезов циклопентадиена с хлоранилом, с одной стороны, и бензохиноном и другими диенофилами, с другой, привело к заключению, что эти конден- [c.73]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

Для окисления ароматических углеводородов на V2O5 также имеет большое значение модифицирование катализатора (табл. 62). Видно, что степень превращения бензола в малеино1вый ангидрид и селективность этой реакции максимальны при введении в пятиокись ванадия AgaO (табл. 62). В присутствии этой добавки полностью подавляется образование бензохинона. Введение dO и [c.180]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Установлено, что при модификации цеолита ZSM-5 с мольным отношением SiOg AljOg = 100 добавлением 0.1 % (мае.) и выше FeaOg конверсия бензола при 300 С составляет 10 % при селективности по фенолу около 100 %, а при 350 С конверсия повышается до 25 % при селективности более 95 % [199]. При более высоких степенях конверсии бензола селективность существенно снижается происходит доокисление фенола, и в продуктах реакции появляются бензохинон, пирокатехин, гидрохинон, дибензофуран, крезол. Попытки использовать другие металлы вместо Fe для модификации цеолита ZSM-5 к хорошим результатам не привели. Лучшие катализаторы позволяют получать фенол с выходом 25-30 % при селективности 95-100 % [200, 201]. [c.116]

Реакции циклоприсоединения орто-хинонов гораздо сложнее, поскольку хинон может выступать одновременно и как диен, и как диенофил, например при реакции с циклонентадиеном. В этом случае реакция о-бензохинона при комнатной температуре дает в качестве главного продукта аддукт (36) (95%), образующийся в результате присоединения циклопеитадиена к диенофилу. Однако этот главный аддукт (36) при кипячении в бензоле в резуль- [c.843]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Тетрафенилэтан [5]. Смесь 4 г дифенилметана и 1,2 г п-бензохинона в 20 мл бензола, не содержащего тиофена и высушенного над натрием, выдер.живают на солнечном свету в течение 1 месяца (Каир). Реакцию проводят в запаянных стеклянных трубках из стекла монакс , которые перед запаиванием наполняются сухой двуокисью углерода. Уже через несколько часов начинает выделяться хингидрон, который отфильтровывают лишь через месяц. Бензол отгоняют в вакууме, а маслообразный остаток, перегнанный с вoдяны i паром для удаления дифенилметана и -бензохинона, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над сульфатом натрия, отгоняют в вакууме эфир и остаток экстрагируют петролейным эфиром. Перекристаллизацией из бензина образовавшейся полутвердой массы (т. кип. 100—110°) получают тетрафенилэтан в виде бесцветных кристаллов. Выход 0,7 г т. пл. 210°. [c.80]

В гл. VII было показано, что фактор PZ имеет тенденцию возрастать по мере увеличения Е. Это наводит на мысль, что здесь можеть иметь место какое-либо постоянное влияние, действующее в этом направлении возможно наряду с этим влиянием так же существуют и другие факторы. В поисках решения этой проблемы Рэйн и Хиншелвуд [93] изучали скорость образования четвертичных солей аммония в различных бензол-нитробензольных смесях и нашли, что gPZ можно разложить на два множителя, один из которых линейно возрастает с увеличением Е, тогда как другой равномерно возрастает с увеличением полярности растворителя [94]. Далее, удалось показать, что те же самые два фактора влияют и на присоединение бензохинона к циклопентадиену по Дильсу-Альдеру, хотя в этом случае они не были столь ярко выражены, благодаря меньшей полярности продукта реакции [95]. [c.403]

Бензохинон (I желтые призмы, т. пл. 116°) производится в технике окислением анилина бихроматом калия или двуокисью марганца в серной кислоте. При добавлении в течение нескольких часов раствора сульфата анилина к смеси пиролюзита (содержащего двуокись марганца в количестве 120—130% от теоретического) и разбавленной серной кислоты при температуре ниже 10° и перегонки образовавшегося продукта с паром получают бензохинон высокой степени чистоты, Описаны также процессы электролитического окисления бензола в /г-бензохинон и гидрохинон. Хотя гидрохинон и производят из хинона, удобным лабораторным методом приготовления хинона является окисление доступного технического гидрохинона. Хинон обладает характерным запахом и летуч с паром. Как дикетон, он реагирует с гидроксиламином с образованием монооксима и диоксима. При обработке водной суспензии гидрохинона двуокисью серы появляется зеленое окрашивание благодаря образованию хингидрона (блестящих зеленых игл, т. пл. 171°), молекулярного соединения хинона и гидрохинона. При дальнейшей обработке зеленая окраска пропадает и образуется гидрохинон. Превращение хинона в гидрохинон протекает количественно н является обратимой реакцией. Каждая система хинон — гидрохинон имеет характерный окислительно-восстановительный потенциал, и этот потенциал имеет большое значение при изучении свойств антрахиноновых кубовых красителей. Нормальный потенциал [c.183]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

Аналогичные реакции были проведены также с насыщенным аналогом — 4-винилтетрагидроинданом (434), полученным из 4-оксиндана (432) через кетон (433) согласно схеме 120 [1071, 1072]. Реакция этого диана с бензохиноном и его метоксиироизводным проводится кипячением в бензоле в течение 48 часов с выходом около 20% при этом образуются син-цис- [c.280]

Реакция дифенилолова с бензохиноном [11]. 2,71 г (0,01 моля) дифенилолова в 10л<л бензола прибавляют к раствору 1,07 г (0,01 моля) бензохинона в 10 мл того же растворителя. Через несколько минут раствор окрашивается в темно-зеленый цвет, появляется осадок того, же цвета, и 5 мин. спустя жидкость окрашивается в зеленовато-желтые тона. Через 30 мин. выпадает осадок белого цвета. Смесь оставляют при комнатной температуре на 8 час., затем нагревают на водяной бане 15 мин. и отфильтровывают. Осадок промывают бензолом и высушивают. Выход продукта 3,24 г (86%). [c.444]

Легко реагирует этот диен и с тетрабром-о-бензохиноном [473]. Реакция протекает в бензоле с хорошим выходом, образуется аддукт (XXXI) [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология