Уксусная кислота в растворах солей влияние среды

Больщой вклад в развитие кинетики внес наш соотечественник H.A. Меншуткин. В 1877 г. он подробно изучил реакцию образования и гидролиза сложных эфиров из разных кислот и спиртов и первым сформулировал проблему зависимости реакционной способности реагентов от их химического строения. Пять лет спустя, изучая гидролиз сложного эфира уксусной кислоты и третичного амилового спирта, он открыл и описал явление автокатализа (образующаяся при гидролизе эфира уксусная кислота ускоряет гидролиз). В 1887-90 гг. при изучении реакции образования четвертичных, аммонийных солей из аминов и алкилгалогенидов он обнаружил сильное влияние растворителя на скорость этой реакции (реакция Меншуткина) и поставил задачу изучения влияния среды на скорость реакции в растворе. В 1888 г. H.A. Меншуткин в монографии Очерки развития химических воззрений ввел в употребление термин химическая кинетика . [c.19]

Иа основании почти параллельного расположения кривых, изображенных на рпс. 155, для низких концентраций можно сделать вывод о том, что пунктирная линия, проведенная через точку пересечения кривой с осью ординат (lgЖA) будет отражать свойства бесконечно разбавленной уксусной кислоты в растворах хлористого натрия. В таких растворах эффект среды (слабой кислоты) равен нулю. Это обстоятельство свидетельствует о наличии очень важного ограничения по отношению к тем результатам, которые могут быть получены при работе с элементами без жидкостных соединений, содержащими небуферные растворы. Если не учитывать специальных термодинамических данных, эти элементы дают значение величины или растворах солей при нулевой концентрации слабо11 кислоты ( 1 = 0). В растворе, содержащем конечное количество слабого электролита, с помощью таких элементов нельзя определить величину Ад. С другой стороны, этот метод показывает путь решения данной задачи, так как он указывает, что для этого необходимо знать влияние среды — слабой кислоты —или зависимость от т . Когда будут выполнены дальнейшие исследования в этой области и установлены общие законы влияния изменения состава растворителя, тогда, можно будет определить значение /Пц в кислотно-солевых растворах различного состава, а также важную величину гпл в буферных растворах. [c.484]

Основным фактором, оказывающим влияние на характер переноса электролита, является его летучесть. Применительно к водным растворам электролиты с температурой кипения ниже 373 К можно отнести к летучим, с более высокой-к нелетучим. Среди летучих электролитов наиболее часто встречающихся в химической практике, можно выделить соляную и уксусную кислоты, растворы аммиака и др., нелетучих-серную и фосфорную кислоты, щелочи, соли. Проницаемость Р летучего электролита через стеклопластик пропорциональна парциальному давлению его пара [c.49]

На скорость, направление и селективность гидрирования некоторое влияние оказывает и реакционная среда, т. е. природа и количество растворителя. Наиболее часто в качестве растворителя используются этиловый и метиловый спирты, уксусная кислота, реже - диоксан, бензол (очищенный от тиофена), циклогексан и др. Лучшие растворители водорода - насыщенные углеводороды, в которых его растворимость в 3 раза выше, чем в спиртах, однако они не всегда достаточно хорошо растворяют восстанавливаемые органические соединения. Слишком летучие растворители, в частности эфир, при высоких температурах создают дополнительное давление в реакторе (автоклаве), при низких - затрудняют точное измерение количества поглощенного водорода. Вода иногда применяется при гидрировании кислот, их солей и других растворимых в ней веществ. Обнаружено, что она ухудшает избирательность восстановления винилгалогенидов, способствуя гидрогенолизу связи С-галоген. [c.39]

Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

Окисление этилена в ацетальдегид проводится в кислой (pH 0,8—3) или нейтральной среде (pH 6—7,5). Повышение pH приводит к выпадению из катализаторного раствора хлорида одновалентной меди, забивающей отверстия газораспределительного устройства снижается выход альдегида. Растворимость хлорида одновалентной меди повышают добавлением в раствор муравьиной, уксусной кислот или, лучше, трихлоруксусной кислоты. Однако повышение концентрации карбоновых кислот (особенно уксусной) оказывает неблагоприятное влияние на ход реакции, так как кислоты образуют с ионами меди соли, каталитически малоактивные, в результате чего понижается содержание активной меди в катализаторе. Кроме того, накопление в растворе катализатора образующейся уксусной кислоты повышает растворимость в ней продуктов реакции и тем самым создает благоприятные условия для образования хлорированных побочных соединений. Поэтому концентрация уксусной кислоты в катализаторном растворе должна поддерживаться на возможно более низком уровне. [c.225]

Хромат и сульфат свинца относятся к соединениям, которые при малой растворимости, т. е. при склонности к образованию большого числа зародышей, способны также к значительному росту кристаллов. При соответствующих условиях размер кристаллов может быть очень большим [7]. Микроструктуру кронов определяют факторы, влияющие на растворимость хромата и сульфата свинца, в первую очередь род и избыток кислоты при осаждении (pH среды), избыток в растворе соли свинца и, в меньшей степени, температура, поскольку ее влияние на растворимость невелико. Определенное влияние оказывает также скорость перемешивания при осаждении. Роль кислоты заключается н регулировании не только дисперсности осадка, но и совершенства кристаллической решетки в кислой среде кристаллизация проходит медленнее и, следовательно, более упорядоченно, в связи с чем образуются кристаллы с меньшим числом дефектов. Из кислот наиболее активны соляная и азотная, и наименее —уксусная. В соответствии с этим наименее стойкими являются крона из ацетата свинца, наиболее стойкими — из нитрата и хлорида свинца. -При получении кронов различают (условно) две стадии осаждение, заключающееся в выделении хромата и сульфата свинца в осадок в виде мелких частиц, и вызревание, связанное с ростом кристаллов во время пребывания осадка в маточном растворе. Для каждой стадии следует предусмотреть особые условия (рис. Х-5 — Х-7). [c.248]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Заметное влияние среды па /ср было обнаружено в тех случаях, когда функциональные группы мономера и радикала способны участвовать в образовании солевых и водородных связей [15, 16, 22—32]. В качестве примеров рассмотрим недавно полученные данные о полимеризации ионогенного мономера — четвертичной соли МВП в средах различной полярности [26—28], а также результаты полимеризации акриловой (АК) и метакриловой (МАК) кислот в водных растворах в области значений pH > 8, созданных различными нейтрализующими агентами [29—32]. В табл. 4 приведены результаты измерения элементарных констант радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата (ДМВПМС) в растворах водного метанола, абсолютного метанола и ледяной уксусной кислоты. [c.40]

При переходе от водного к абсолютному метано.лу уменьшается соль-ватирующая способность растворителя, это снижает электростатическое отталкивание между мономером и радикалом роста, в результате чего происходит увеличение /ср. Кондуктометрические измерения подтверждают, что при замене абсолютного метанола его водной смесью происходит увеличение степени диссоциации мономерной и полимерной солей. В этом примере влияние среды проявляется через состояние ионогенных групп в активном центре и мономере, что ранее было обнаружено только в случаях ионной по.иимернзации. Дополнительное резкое увеличение / р в ледяной уксусной кислоте не может быть объяснено только изменением сольвати-рующей способности растворрггеля. Как показали электрохимические измерения, мономер в растворе ледяной уксусной кислоты образует ионные ассоциаты — тройники, которые, по-видимому, дополнительно бла-т оприятствуют протеканию реакции роста. [c.40]

Для точного определения рКа необходимо приготовить серию растворов с определенным значением pH. Рассматриваемый метод применим к кислотпо-основным равновесиям в водных и смешанных водно-неводных растворах, а также и в неводных прототроп-ных средах, таких, как жидкий аммиак и спирты. Можно проводить измерения в растворах, в которых не наблюдается автопрото лиза (хлороформ) или которые характеризуются очень низкими автопролитическими константами (уксусная кислота). Однако растворитель оказывает существенное влияние на величину рКа, так как изменение растворителя означает по существу изменение равновесия между сольватированными молекулами или ионами и про-тонированным растворителем. В частности, на значение рКа зна-чительное влияние оказывает диэлектрическая проницаемость растворителя [25]. Поэтому сравнивать значения рКа различных веществ можно только в тех случаях, если они измерены в одном и том же растворителе. Наиболее распространено определение рКа в водных растворах в присутствии буферных солей. [c.186]

Если представить молекулу 2-замещенных индандионов в более общей форме (VIII), то оказывается, что способностью к образованию аминоиндонов обладают лишь те индандионы, которые под влиянием среды могут отщепить группу Е (Е = Н, Hal). Если Е = Н, то отщепление протона в буферной системе соль амина — уксусная кислота , или же в спиртовом растворе в присутствии амииа вполне понятна. Под действием соответствующих реагентов (амин, щелочь) может от положения 2 отще- [c.210]

Полученные аналитические данные показывают, таким образом, что в тех условиях, в которых из а-дихлоркетона при действии поташного раствора образуются ангеликовая и а-этилакриловая кислоты, из отвечающего ему ацетилпропионила образуется пропионовая кислота, судя по анализу известковой соли содержащая небольшую примесь уксусной. Обе кислоты, очевидно, образуются как результат расщепления частицы дикетона путем гидратации, совершающейся нод влиянием щелочной среды. [c.138]