Фишера номенклатура

Э. Г. Фишер осуществил синтезы маннозы, глюкозы и фруктозы. Предложил номенклатуру углеводов, используемую до сих пор. Разработал рациональные формулы и классификацию углеводов. [c.657]

Правила ШРАС по номенклатуре углеводов выработаны для того, чтобы, во-первых, дать название родоначальному моносахариду в ациклической форме, представленной проекцией Фишера, затем назвать циклическую форму и производные. Тщательно изучите прежде всего ациклические формы. Поскольку все углеводы имеют по крайней мере один хиральный центр, совершенно необходимо правильно использовать проекционные формулы Фишера. [c.231]

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, предназначена для обозначения строения молекул пространств, изомеров. Для обозначения энантиомеров пользуются В, Ь- или Я, З-номенклатурой. В первом случае конфигурацию соед. (аминокислоты, оксикислоты, сахара), имеющих в Фишера формуле амино- или оксигруппу слева, обозначают знаком справа — В (рис. 1). В К, З-системе прежде всего опре- [c.390]

Имея в виду пространственную ориентацию вертикальных и горизонтальных линий связей в проекционной формуле Фишера, с этой формулой можно обращаться как с тетраэдрической моделью и определять по ней тин энантиомера в / ,5-номенклатуре. Существует и более формализованная процедура определения абсолютной конфигурации по формуле Фишера. [c.191]

ПРОЕКЦИОННЫЕ ФОРМУЛЫ ФИШЕРА И КОНФИГУРАЦИОННАЯ НОМЕНКЛАТУРА [c.27]

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

Хотя химики почти всегда пользуются этой номенклатурой, но она не полностью вытеснила более старое о,ь-обозначение для простых биологических молекул. При дальнейшем изложении в данной книге абсолютные конфигурации будут описываться в терминах проекций Фишера с использованием, где возможно, как d,l-, так и. / ,5-номенклатуры, поскольку d,l-система, несмотря на свои неудобства, вероятно, все же будет употребляться в биологии. [c.206]

Разработка и выяснение строения класса углеводов началась с того времени, когда было создано в органической химии учение о структуре молекул (около 1860 г.) и учение о пространственной их конфигурации (1874). Работами исследователей (Килиани, Колли, Э. Фишера, Каррера, Пиктэ и др.) были выяснены строение и стереоизомерия углеводов, создана их рациональная номенклатура, синтезированы как встречаюш,иеся в природе. сахаристые вещества, так и многие, в ней не встречающиеся (Бутлеров). [c.145]

В настоящее время для нумерации атомов в порфириновом кольце используются две системы обозначений. Система ШРАС показана на примере структуры (6), и эта номенклатура будет применяться во всем разделе, чтобы сохранить соответствие между порфиринами и корринами. Самый существенный недостаток системы ШРАС это возможность разрыва между современными исследованиями и монументальной частью более ранних работ, применявших систему обозначений Фишера (7) [1]. Во всей химии найдется немного областей с такой богатой историей, где внесенный некогда вклад еще использовался бы и в настоящее время. [c.388]

Не менее систематичны и важны исследования Фишера в области сахаров, для которых он предложил простую номенклатуру (1890), принятую химиками. Применяя фенилгидразин, Фишер смог осуществить превращение альдогексоз в кетогексозы, например глюкозы во фруктозу (1889), что позволило ему установить тождество и различие частей молекул гексоз. [c.343]

При написании открытых форм кетоз пользуются проекционными формулами Фишера. Для циклических форм применяют номенклатуру и перспективное изображение по Хеуорсу [c.329]

Конфигурация молекулы полностью определяется либо соответствующей трехмерной моделью, либо трехмерной формулой, либо посредством проекционной формулы. Обычно для этой цели предпочитают проекционные формулы Фишера (разд. 3-1, рис. 3-3). Так, установлено (с помощью методов, описанных в разд. 5-4), что на рис. 3-1 приведено действительное расположение групп в (+)-молочной кислоте, а на рис. 3-2 — расположение групп в (—)-молочной кислоте. Однако, подобно тому как для обозначения строения употребляют и названия, и структурные формулы, так и для обозначения конфигурации желательно иметь и символы, и трехмерные или проекционные формулы. К сожалению, если в первом случае уже давно существуют общепринятые системы номенклатуры, то для обозначения конфигурации еще нет [c.92]

За пределами химии углеводов и аминокислот эту номенклатуру уже нельзя последовательно применять, так как необходимо большое число не всегда четких предварительных оговорок. Прежде всего необходимо условиться, как следует располагать молекулу в пространстве, чтобы гарантировать однозначное написание проекции Фишера далее следует уточнить, положение какого из двух заместителей, справа или слева в проекционной формуле, будет взято для сравнения с положением гидроксильной группы или КНг-группы в стандартах — глицериновом альдегиде или серине. [c.43]

Одна из причин подобных неудач заключалась в том, что все исследователи, начиная с Вант-Гоффа, Фишера и Розанова, предлагали стереохимические системы номенклатуры, в которых пытались заменить формулу названием. Поскольку же пространственное строение можно изобразить на плоскости многими условными формулами, казалось неизбежным и многообразие стереохимических обозначений. Между тем в действительности стереохимическая номенклатура должна передавать в названии вовсе не формулу, не проекцию молекулы на плоскость, ареальную пространственную модель молекулы. Система стереохимических обозначений, основанная непосредственно на рассмотрении пространственной модели, была впервые предложена в 1951 г. Каном и Ингольдом и более подробно развита в работе Кана --Ингольда—Прелога . появившейся в 1956 г. [c.65]

Для битумных веществ, экстрагированных из углей, наиболее распространена номенклатура Франца Фишера [c.156]

Ниже показаны проекционные формулы Фишера ряда моносахаридов с обозначением их конфигурации по старшему хиральному центру (указана нумерация стереоцентров) по О/Ь- и / /5-номенклатурам. [c.474]

Используемая для краун-эфиров сокращенная номенклатура довольно проста первое число означает общее число атомов в кольце, а второе — общее число гетероатомов. Легко усмотреть аналогию между такими комплексами, имеющими полость для связывания лиганда Ь, и активным центром фермента, специфически узнающим свой субстрат. Размер макроцикла может меняться и тем самым обеспечивать связывание лигандов разных размеров. Циклические полиэфиры типа краун сравнительно легко можно получить и подвергнуть разнообразным структурным модификациям. Эту область химии Крам предложил назвать химией до-норно-акцепторного комплексообразования [134—136]. Напомним также о гипотезе замка и ключа , предложенной Фишером в 1894 г. для описания структурного соответствия между ферментом и его субстратом в ферментсубстратном комплексе. Помимо ферментативного катализа и ингибирования комплексообразование играет первостепенную роль в таких биологических процессах, как репликация, хранение и передача генетической информации, иммунный ответ и транспорт ионов. В настоящее время накоплено уже достаточно сведений о структуре таких комплексов, чтобы подтолкнуть химиков-органиков к созданию высокоструктурированных молекулярных комплексов и к изучению специфического химизма процессов комплексообразования. [c.266]

Для изображения пространственных антиподов приняты проекционные формулы Фишера. Д/[я этого выбирается главная цепь молекулы НСНХЙ так, чтобы наверху оказалась. самая старшая группа (старшинство учитывается по женевской номенклатуре, в частности, СООН > СНО > СН2ОН > СНд). Все тетраэдры располагаются так, чтобы их горизонтальные ребра лежали впереди вертикальных, как бы выступая из плоскости чертежа. Если при этом заместитель X окажется по правую сторону чертежа, то такая конфигурация обозначается правой О. [c.105]

После создания оксикарбонильных формул Э. Фишером (который одновременно разработал и дошедшую до наших дней номенклатуру сахаров) стало яспо, что для получения определенного сахара надо не только создать углеродную цепь соответствующей длины и не только присоединить к каждому углероду гидр-оксогрунпу, но и предусмотреть ее пространственное положение. Возникла проблема стереоспецифического синтеза. [c.258]

Для получения проекции Фишера формулу ориентируют так, чтобы асимметрический атом углерода находился в плоскости чертежа. Затем углеродную цепь расгюлагают за плоскость чертежа с севера на юг (вверху должен находиться атом углерода, имеющий первый номер при названии соединения по международной номенклатуре). Мысленно молекулу сплющивают и получают проекционную формулу. См. также [2], I, с. 132 [c.220]

В относительно простых случаях на системы с более чем с одним асимметрическим центром распространяют правила Фишера, основанные па структуре и номенклатуре углеводов. Эти правила можно проиллюстрировать иа примере уже рассмотренных стереоизомеров 2, ,4 трнгидрокснбутаналя. 2/ ,ЗД- и 25,35-Изомеры представляют [c.49]

Формально X. представляют собой производные порфина, молекулы к-рых содержат циклопентаноновое кольцо, конденсированное с порфириновым макроциклом, центральный атом Mg и разл. заместители одно или два пиррольных цикла в молекулах частично гидрированы, см., напр., ф-лу I. В пиррольном кольце О молекул X. к остатку пропионовой к-ты обычно присоединены остатки высокомол. изопреноидных спиртов, к-рые придают X. способность встраиваться в липидные слои мембран хлоропластов. Для X., как и для порфиринов, используется номенклатура ИЮПАК или Фишера. [c.291]

Атомы или группы атомов, изображаемые в ф-лах Фишера слева и справа, в X. ф. располагаются соотв. над и под плоскостью цикла. Боковые цепи при атоме С-5 в пиранозах или при С-4 в фуранозах изображают над плоскостью цикла при D-конфигурации атома углерода и под плоскостью - при Ьгконфигурации (см. Номенклатура стереохимическая). [c.308]

Для изображения соединений с асимметрическим атомом углерода более пригоден способ проекции, предложенный в 1891 г. Э. Фишером. В проекциях Фишера заместители, связанные с тетраэдрическим атомом углерода, ориентируют в прастранстве так, чтобы те из них, которые направлены вверх и вниз от асимметрического атома углерода, лежали под плоскостью проекции, а направленные направо и налево — над плоскостью проекции, проходящей через центральный атом углерода главную цепь в месте перекрестья при этом следует ориентировать так, чтобы наверх был направлен тот ее конец, который согласно номенклатуре ШРАС имеет наименьший номер (рис. 1.3.4). [c.84]

Это наименонанис и обшее наименование депсиды (от сб Аеи—дубить) было предложено для подобных соединений Э. Фишером. Только тогда удастся построить номенклатуру, аналогичную номенклатуре полисахаридов и полипептидов, когда по числу фенолкарбоновых кислот, входящих в. молекулу, будут различать ди, три- и гетрадспсиды и т. д. . [c.24]

Суш,ествовало еш,е несколько вариантов номенклатуры высших сахаров, предложенных Э. Фишером и Исбеллом которые можно встретить только в ранней литературе. [c.317]

Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R,. У-номенклатуры Кана-Ингольда-Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. Эта система в насто-яшее время практически вытеснила D, -систему Фишера (последняя, однако, все еше употребляется для углеводов и аминокислот). В системе КИП к обычному химическому названию прибавляются специальные дескрипторы R или S, строго и однозначно определяюшие абсолютную конфигурацию. [c.38]

Согласно более старой и реже применяемой системе, два атома углерода пиррольного кольца обозначаются как а- и р-, а замещенные индолы имеют приставку N-, а- или в зависимости от положения заместителя. В настоящей статье применяется обозначение по более поздней системе. В обеих системах наименование радикала образуется обычным образом, например 3-ИНДОЛИЛ-, Р-ИНДОЛИЛ-. В 1886 г. Фишер [10] предлож 1л другую, существовавшую недолго систему номенклатуры. По этой системе коль-о, содержащее азот, обозначалось буквами Рг и атомы нумеровались от 1 до 3, начиная с азота. Бензольное кольцо обозначалось буквой В, и атомы в нем нумеровались от 1 до 4, начиная с атома углерода, соседнего с мостиковым атомом углерода, ближайшим к азоту. Многие замещенные индолы имеют тривиальные наименования, твердо укоренившиеся в литературе, как, например, скатол, метилкетол, грамин и триптофан. [c.6]

Одним из наиболее важных химических превращений кольцевой системы порфирина является расщепление, которое приводит к тетрапиррольным соединениям с открытой цепью. Средний срок службы частицы крови около 120 дней после этого, повинуясь неизвестному триггеру, простетическая гемо-группа (12) гемоглобина или миоглобина разрущается, образуя сначала биливердин-1Ха, а затем билирубин-1Ха и другие продукты восстановления и повторного окисления, которые выделяются с экскрементами [номенклатура 1Ха введена Фишером и указывает, что порфирин типа IX — с открытой цепью, образованный путем разрыва связи у углеродного атома а (5)]. Многократно используется только атом железа. Интересно, что почти все природные пигменты желчи обладают ориентацией заместителей типа 1Ха, единственное исключение из этого правила представляет покровный пигмент гусеницы белой капустницы, который является били-вердином-1Х7. В настоящее время рассматриваются две основные теории катаболизма гема, но последние работы указывают, что это энзиматический процесс (дальнейшую дискуссию по поводу пигментов желчи см. в гл. 17.1). Общепринято, что интермедиатом [c.401]

По современной систематической номенклатуре вещества, обладающие скелетом мочевой кислоты, относятся к пуринам этот термин происходит от названия пурин , данного Э. Фишером родоначальному соединению (лат. — purum uri um) шестичленное кольцо аллоксана и барбитуровой кислоты носит название пиримидинового или 1,3-диазинового кольца. [c.630]

Фишер (Fis her) Эмиль Герман (1852—1919) — немецкий химик-органик, создатель научной школы, основоположник химии природных соединений, ин. ч.-к. и ин. поч. ч. Петерб. АН. Исследовал строение и синтезировал ряд производных пурина. Ввел номенклатуру, создал рациональную классификацию и синтезировал многие углеводороды. Открыл специфичность действия ферментов. Провел основополагающие исследования по химии белков. Лауреат Нобелевской премии 189 [c.297]

Не менее систематичны и важны исследования Фишера в области сахаров, для которых он предложил простую номенклатуру (1890), принятую химиками. Применяя фенилгидразин, Фишер смог осуществить нревращ(чше альдогексоз в кетогексозьт, например глюкозы во фруктозу (1889), что позволило ему установить тождество-и различие частей молекул гексоз. В своих исследованиях углеводородов Фишер изучил такяге действие ферментов па сахара определенной конфигурации. МногочисленШ)1е статьи, опубликованные им по этим вопросам, были также собраны в двухтомнике под заглавием Исследования углеводов и ферментов (1909--1919). [c.335]

Согласно номенклатуре Байера и Фишера, а-монозамещенные производные глицерина должны быть отнесены к тому же ряду, что и глицериновый альдегид, в который они могут быть превращены без изменения или удаления заместителей. В соответствии с этим, например, глицерофосфорную кислоту (формула А) следует называть -глице-рин-а(или 3)-фосфатом [c.221]

Тем не менее уже было предложено несколько неофициальных систем конфигурационной номенклатуры. Наиболее старая из них применяется для молекул типа КСНХК, где Р—С — К представляет собой главную цепь молекулы в соответствии с Женевской номенклатурой. Молекулу располагают так, чтобы углеродный атом 1 главной цепи находился наверху проекционной формулы Фишера . Затем, если X расположен по правую сторону, то молекулу называют О, а если по левую, то ее называют Ь . Например, (—)-молочная кислота, изображенная на рис. 3-3, является О-молочной кислотой, потому что X (в данном случае ОН) находится справа, если молекулу расположить так, как описано выше. Другие примеры приведены на рис. 5-1. Вращение и конфигурация указаны в названии. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология