Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ионофоры, определение

    С помощью амперометрических детекторов в условиях капиллярного зонного электрофореза можно определять электроактивные вещества на уровне субатомных количеств. Однако не все соединения имеют электроактивные группы. Для их определения используют косвенные методы амперометрического детектирования. При этом к буферному раствору добавляют ионофоры, например [c.585]


    Я+Х" [уравнение (2)], имеет целиком электростатический характер, то интересно было бы исследовать равновесия ионофоров, которые ассоциируются одинаковым образом. В настоящей статье под названием ионная пара имеются в виду пары ионов противоположного заряда, которые в некотором смысле действуют как единая частица и для которых достаточно допущения только электростатических сил связи. Это определение было впервые применено Бьеррумом [23] в его теоретической работе по этому вопросу и развито затем в работе Фуосса [24] и других исследователей [25, 26]. Оно имеет более ограниченный смысл, чем используемое обычно химиками-органиками понятие близкой ионной пары, которое ввел Уинстейн [27] для обозначения образующегося в начале реакции высоко поляризованного промежуточного соединения, предполагаемого в определенных сольволитических механизмах, хотя степень ковалентности этой пары может изменяться в довольно широких пределах [28]. [c.71]

    Калиевый электрод с валиномицином чувствует калий даже при избытке натрия в 10 раз. Многие природные и синтетические ионофоры находят применение в ионоселективных электродах для определения кальция, натрия и ионов других щелочных и щелочноземельных металлов [20]. [c.211]

    Селективность хелатообразования таких электрически нейтральных реагентов с катионами в полной мере можно использовать в мембранах, селективность которых к различным катионам с одинаковым зарядом будет определяться константой устойчивости комплексов, образуемых определяемым ионом и электро-нейтральным реагентом. Подробное изучение связи между селективностью и структурой нейтральных ионофоров привело к созданию целой серии синтетических лигандов, применение которых в качестве электродно-активных компонентов мембран ионоселективных электродов позволило создать датчики, отличающиеся высокой селективностью к определенным ионам. [c.100]

    Ранее сообщалось о связи, между термодинамическими характеристиками экстракции и структурой ионов [1]. В настоящем сообщении речь идет о связи между этими характеристиками и природой экстрагента. Из ряда экстрагентов выделен один класс — одноатомные алифатические спирты — и показано, что для этого класса выполняется определенная закономерность при экстракции солей, в том числе сильно отличающихся по природе ионов. Такими солями являются ионофоры — хлориды щелочных металлов (калия и лития) и трифенилметанового красителя (кристаллического фиолетового). [c.25]

    Метод определения чисел переноса, основанный на применении радиоактивных изотопов и не связанный с концентрационными ограничениями, позволил установить, что вклад различных ионов (как ионофоров, так и ионогенов) в общий перенос тока существенно изменяется [c.171]


    В большинстве ранних публикаций по потенциометрическим ферментным детекторам описаны связанные с мембраной антигены и их применение для определения специфических антител [6, 7 ]. Присоединением ионофора к антигену можно достичь усиления выходного сигнала [8 ]. В более поздних публикациях описаны [c.206]

    Ионофоры в ионоселективных электродных мембранах. До настоящего времени ИСЭ применяли для косвенного определения продуктов ферментативной реакции. В принципе возможно создание и таких электродов, потенциал которых будет непосредственно отражать концентрацию определяемого вещества. [c.211]

    Заманчивыми представляются попытки найти эндогенные кальциевые ионофоры клеток, которые способны синтезироваться и деградировать при воздействии определенных стимулов и тем самым регулировать внутриклеточное распределение Са +. Одним из таких ионофоров может быть фосфатидная кислота— интермедиат превращения фосфоинозитидов. При добавлении фосфатидной кислоты к клеткам или при индукции ее внутриклеточного синтеза действительно наблюдается увеличение концентрации свободного Са + в цитоплазме. Для того чтобы установить механизм действия фосфатидной кислоты (через активизацию существующих кальциевых каналов или путем формирования новых), было исследовано ее действие на распределение Са + в двух фазах водной и бензольной, которая по величине диэлектрической постоянной (2,28) приближается к липидной фазе. С помощью такой простой модели было показано, что фосфатидная кислота, а также кардиолипин являются типичными кальциевыми ионофорами, обеспечивающими накопление этого катиона в гидрофобной фазе. Предполагают, что перенос Са + в этом случае осуществляется в форме дегидрированного координационного комплекса с фосфатидной кислотой. [c.26]

    Изучение мембранных явлений на живых организмах — чрезвычайно сложная экспериментальная задача. В 1962 г. П. Мюллер и сотрудники разработали методику приготовления бимолекулярных фое-фолипидных мембран, что предоставило возможность модельного исследования ионного транспорта через мембраны. Для приготовления искусственной мембраны каплю экстракта мозговых липидов в углеводородах наносят на отверстие в тефлоновом стаканчике (рис. 46, а). Искусственные мембраны имеют более простое строение, чем естественные (ср. рис. 45 и 46, б), но приближаются к последним по таким параметрам, как толщина, электрическая емкость, межфазное натяжение, проницаемость для воды и некоторых органических веществ. Однако электрическое сопротивление искусственных мембран на 4—5 порядков выше. Проводимость мембран увеличивают, добавляя ионофоры жирорастворимые кислоты (2,4-динитрофенол, дикумарол, пентахлорфе-нол и др.) или полипептиды (валиномицин, грамицидины А, В и С, ала-метицин и др.). Мембрана, модифицированная валиномицином, имеет сопротивление порядка 10 Ом/см , а ее проницаемость по К-" в 400 раз выше, чем по Ма+. На модифицированных моделях был изучен механизм селективной проницаемости мембран. В определенных условиях при добавлении белковых компонентов искусственная мембрана позволяет моделировать также свойство возбудимости. [c.140]

    Первым электродом с жидкостной мембраной был кальций-селективный электрод на основе кальциевой соли додецилфос-форной кислоты, растворенной в диоктилфенилфосфате. В выпускаемых в настоящее время электродах для определения кальция в качестве ионофоров применяют эфиры фосфорной кислоты с двумя алифатическими радикалами, содержащими от 8 до 16 углеродных атомов, или нейтральные переносчики. В случае эфиров фосфорной кислоты на поверхности мембраны устанавливается равновесие [c.203]

    Особый интерес представляет определение нейтральных переносчиков (ионофоров), находящихся в неводной фазе. Если ионо-фор образует комплекс с одним из ионов водной фазы и перенос комплексного иона происходит при потенциалах, меньших потенциала простого иона, то регистрируемая вольт-амперная кривая пропорциональна концентрации ионофора в растворе. Этот метод можно использовать для определения валиномицина, нонактина, краун-эфиров и других веществ. [c.412]

    A. Полиэфирные антибиотики со свойствами ионофоров (монен-зин и др.). Ионофоры образуют комплексы с определенными катионами и переносят их через цитоплазматическую мембрану бактерий. Очень важно, что в медицине ионофоры не применяются. Перекрестной резистентности к ним и медицинским антибиотикам - нет. [c.248]

    Ионофорами (т.е. переносчиками ионов ) называют жирорастворимые вещества, способные связывать определенные ионы и переносить их через мембрану. От разобщающих агентов они отличаются тем, что переносят через мембрану не ионы Н" , а какие-нибудь другие катионы. Например, токсичный антибиотик валиномщин (рис. 17-18) образует жирорастворимый комплекс с ионами К" , легко проходящий через внутреннюю мембрану митохондрий, тогда как в отсутствие валиномицина ионы проникают сквозь нее с большим трудом. Ионофор грамицидин облегчает проникновение через мембрану не только К, но и Ка, а также некоторых других [c.530]


    От всех NAD-зависимых реакций дегидрирования восстановительные эквиваленты переходят к митохондриальной NADH-дегидрогеназе, содержащей в качестве простетической группы FMN. Затем через ряд железо-серных центров они передаются на убихинон, который передает электроны цитохрому Ъ. Далее электроны переходят последовательно на цитохромы j и с, а затем на цитохром аа , (цитохромоксидазу), которая содержит медь. Цитохромоксидаза передает электроны на О2. Для того чтобы полностью восстановить Oj с образованием двух молекул HjO, требуются четыре электрона и четыре иона Н. Перенос электронов блокируется в определенных точках ротеноном, антимицином А и цианидом. Процесс переноса электронов сопровождается значительным снижением свободной энергии. В трех участках дыхательной цепи происходит запасание энергии в результате синтеза АТР из ADP и Р . Окислительное фосфорилирование и перенос электронов можно разобщить, воспользовавшись для этого разобщающими агентами или ионофорами, такими, как валиномицин. Для того чтобы могло происходить окислительное фосфорилирование, внутренняя митохондриальная мембрана должна сохранять свою целостность и должна быть непроницаемой для ионов Н и некоторых других ионов. Перенос электронов сопровождается выталкиванием ионов Н из митохондрий. Согласно хемиосмотической гипотезе (одной из трех гипотез, предложенных для объяснения механизма окислительного фосфорилирования), перенос электронов создает между двумя сторонами внутренней митохондриальной мембраны градиент концентрации ионов Н , при котором их концентрация снаружи выше, чем внутри. Предполагается, что именно этот градиент служит движущей силой синтеза АТР, когда ионы Н, возвращающиеся из цитозоля в матрикс, проходят через [c.545]

    Конформация энниатинов в растворе изучена более детально методами дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и ядерного магнитного резонанса [41, 42]. Энниатин В постепенно раскрывается, и его карбонильные группы выворачиваются наружу ПО мере увеличения размеров катионов, входящих в комплекс. В этом отношении он обладает меньшей селективностью, чем более жесткая молекула валиномицина, хотя порядок селективности K+>Rb+> s+ >Na+>Li+, определенный разными методами, остается таким же, как и для других типичных нейтральных ионофоров [43, 44].  [c.253]

    Легко увидеть, что уравнение (IV-96), описьшающее процесс ионной ассоциации, является частным случаем общего уравнения химического равновесия в растворе (IV-6). Подчеркнем также, что поскольку в случае ионофоров равновесная концентрация ионного ассоциата, как правило, не известна, либо определение ее требует отдельного, в большинстве случаев непростого исследования, на практике для описания процесса ионной ассоциации пользуются не константой (1-16), а обычной константой ионной ассоциации (1-17), т.е. относят равновесную концентрацию ионов к равновесной концентрации исходящих компонентов электролитной системы [см. схему (1-13)]. В случае же ионофоров константы (1-16) и (1-17), как следует из их определения, совпадают. [c.111]

    Ионофоры - это небольшие гидрофобные молекулы, которые растворяются в липидных бислоях и повышают их проницаемость для ионов. Большинство ионофоров синтезируется микроорганизмами (вероятно, в качестве оружия против своих конкурентов), некоторые из них используются как антибиотики. Ионофоры широко применяются в клеточной биологии для повышения проницаемости мембран по отношению к определенным ионам в исследованиях на синтетических бислоях, клетках и клеточных органеллах. Существуют два класса ионофоров -подвижные переносчики ионов и каналообразуюшие ионофоры (рис. 6-66). Ионофоры обоих типов действуют, экранируя заряд транспортируемого иона так, чтобы последний мог пройти гидрофобную внутреннюю область липидного бислоя. Поскольку ионофоры не связаны ни с какими источниками энергии, они лишь позволяют ионам двигаться по их электрохимическим градиентам. [c.406]

    Некоторые микроорганизмы синтезируют малые органические молекулы—ионофоры, которые осуществляют челночные перемещения ионов через мембраны. Эти ионофоры содержат гидрофильные центры, которые связывают определенные ионы. По периферии центры окружены гидрофобными областями, что позволяет молекуле легко растворяться в мембране и диффундировать через нее. Существуют и другие ионофоры, подобные хорошо изученному полипептиду грамицидину, которые обра- [c.139]

    Кроме ионофоров-антибиотиков, в клетках высших растений имеются собственные ионофоры, компоненты мембран,— пер-меазы (от лат. регтеопрохожу, проникаю). Каждая пер-меаза участвует в переносе ограниченной группы химически сходных веществ. Биосинтез пермеаз детерминирован определенными генами. Пермеазы называют также транспортными белками, или трансферами, Захваченное клеточным переносчиком ве1цество попадает в более глубокие слои цитоплазмы и удерживается там веществами, которые акцептируют его. [c.97]

    Поступление Са + в цитоплазму через поверхностную мембрану или из внутриклеточных депо приводит к запуску биохимических реакций и соответствующему физиологическому ответу данной клетки. Совершенно очевидно, что биологическая роль Са + должна быть изучена на интактных клетках — в суспензиях или монослоях первичной либо переживающей культуры. При этом необходимо или изменять уровень внутриклеточного кальция с помощью веществ, избирательно переносящих Са + через клеточную мембрану (должны обладать растворимостью в гидрофобной фазе мембраны), или, используя специфические кальциевые метки (должны быть водорастворимы), регистрировать колебания концентрации этого катиона в ответ на определенный внеклеточный стимул. После длительного поиска такие вещества были и обнаружены, и синтезированы они введены в практику биохимических исследований. В настоящее время наиболее широко используют кальциевый ионофор А23187 и кальциевый хромофор Квин-2. [c.23]

    Существуют данные, что некоторые агенты, увеличивающие концентрацию Са + в тромбоцитах (например, кальциевый ионофор А23187 и диацилглицерин), активируют эти клетки гораздо эффективнее, если добавлены вместе, а не порознь. Это обусловлено тем, что диацилглицерин увеличивает чувствительность системы внутриклеточных секреторных гранул к ионам кальция. В определенных условиях активация тромбоцитов может быть обратимой. При этом снижается не только уровень свободного Са + в цитоплазме (очевидно, за счет работы кальциевого насоса плотной тубулярной системы), но и концентрация диацилглицерина. [c.96]

    Соединения, о которых идет речь, получили свое название вследствие их способности специфически связывать определенные катионы и облегчать их транспорт через биологические мембраны. Эти свойства ионофоров обусловлены их липофильным характером, благодаря чему они проникают через липидные мембраны, в частности через митохондриа- [c.139]

    Сопоставим полученные данные на срезах с возможностью их получения при работе на целом организме. Следует, по-видимому, согласиться с тем, что выяснить региональную чувствительность нейрона к фармакологическому веществу, подводимому ионофоре-тически, можно и на целом организме, как в поверхностно расположенных структурах мозга (кора, мозжечок и др.), так и с применением стереотаксической техники в подкорковых структурах, имеющих четкую организацию (например, гиппокамп). Исследование этого вопроса в подкорковых структурах, не обладающих четкой организацией, — задача крайне трудная, если не невозможная. Даже при решении простой задачи — исследовании реакций клеток на апплицируемое вещество — возникают определенные трудности при интерпретации результатов. Так, в условиях целого организма клетки стриатума реагировали на АХ или торможением, или возбуждением. Напротив, ионофоретическое подведение АХ к тем же клеткам в срезах сопровождалось их активацией. Вероятное объяснение таких противоречивых данных может заключаться в том, что 1п vivo АХ могли апплицировать к различным [c.52]

    Свойства белковых систем, катализирующих транспорт через сопрягающие мембраны, обычно сильно отличаются от свойств бислойных участков как в присутствии, так и в отсутствие ионофоров. Транспортные белки обладают многими свойствами, присущими ферментам они проявляют стереоспецифичность, часто их можно специфически ингибировать, они генетически детерминированы. Последнее обстоятельство делает невозможной ту степень обобщения, которая применима к транспорту через бислой. Например, если РССР (рис. 2.5) индуцирует протонную проводимость в митохондриях, то можно смело полагать, что его эффект будет тем же в случае хлоропластов, бактерий или искусственного бислоя. В отличие от РССР транспортный белок может быть специфическим не только для данной органеллы, но и для органеллы из определенной ткани. Например, переносчик цитрата существует в митохондриях из печени, где он участвует в переносе промежуточных соединений синтеза жирных кислот (разд. 8.3), но отсутствует в митохондриях из сердца. Иногда утверждают, что для белковых транспортных систем характерна кинетика насыщения. Хотя в некоторых случаях это может быть верным, в целом кинетика транспортных процессов настолько сложна (особенно если они зависят от мембранного потенциала), что интерпретация ее требует большой осторожности. [c.40]

    Жидкие мембраны этого типа содержат в качестве электродно-активного компонента комплексы определяемого иона с сильногидрофобным реагентом, название которого — ионофор — взято из биологии [61]. Затрачено немало усилий на разработку теории мембранных систем на основе нейтральных переносчиков, транспортные свойства которых осложняются экстракцией в органическую фазу мембраны неопределенного количества определяемого иона с гидрофильным противоионом [6, 17, 25, 26, 42, 47, 55, 60, 64, 73, 72, 78]. Значительный прогресс в этом направлении был достигнут Морфом с соавт. [55], синтезировавшими мембрану с определенным составом (постоянным числом гидрофобных ионов) электрод на основе этой мембраны отличается весьма простым поведением по отношению к исследуемо- [c.55]

    В электродах первого типа мембрана представляет собой устойчивую трехмерную кристаллическую или аморфную структуру, включающую ион определенного вида. Такая мембрана может быть или гомогенной (монокристалл, поликристалличе-ское вещество или стекло), или гетерогенной (кристаллическое вещество, распределенное в подходящей полимерной матрице). Гетерогенную мембранную фазу образует несмешивающаяся с водой жидкость, в которой растворена соль определяемого иона с сильногидрофобным ионом ионообменника или комплекс определяемого иона с нейтральным гидрофобным комплексообразующим реагентом (нейтральный переносчик ионов или ионофор). Такой раствор заключают в тонкую полимерную пленку (пластифицированная мембрана) или пропитывают им пористую диафрагму. Сравнительно недавно предложены также гидрофобные полимерные мембраны с ионообменными группами, закрепленными в матрице полимера [36, 36а, 37, 83, П9а]. Эти мембраны проявляют сходные (но не лучшие) электродные свойства, что и мембраны других типов. [c.76]

    Ионообменники II и III длительное время находили применение в кальций-селективных микроэлектродах, предназначенных для измерений на внутри- и межклеточном уровне (см. обзор [23]). Электроды на основе ионофора XVII, несмотря на определенный скептицизм, высказанный в обзоре [29], начинают приобретать заметное практическое применение [63, 130, 162—165, 214]. [c.225]


Смотреть страницы где упоминается термин Ионофоры, определение: [c.75]    [c.292]    [c.583]    [c.33]    [c.75]    [c.77]    [c.78]    [c.251]    [c.268]    [c.406]    [c.222]    [c.77]    [c.84]    [c.96]    [c.39]    [c.42]    [c.62]    [c.49]    [c.225]   
Анионная полимеризация (1971) -- [ c.207 , c.208 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионофоры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте