Степень кристалличности определение методом ДТА и ДСК

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.251]

Рентгенографический метод. Рассмотренный метод определения степени кристалличности полимеров по их плотности хотя и включает рентгенографический анализ, но его использование ограничивается однократным определением размеров элементарной ячейки. Рентгенографический метод в том виде, в котором он используется для определения степени кристалличности определенного полимера, основывается на измерении интенсивности рефлексов на рентгенограммах этого полимера. В зависимости от объекта исследования возможны некоторые варианты метода, однако в общем суть его состоит в идентификации резких пятен или колец (в зависимости от объекта) как рефлексов от кристаллической фазы и диффузного гало, или фонового рассеяния, как результата присутствия в веществе аморфного компонента (рис. 5.3,в). Если степень кристалличности вещества увеличивается, то растет и интенсивность кристаллических рефлексов, в то же время интенсивность аморфного гало уменьшается. Сравнивая эти интенсивности, можно определить степень кристалличности. [c.148]

Для разрешения этой проблемы были проведены [597] дальнейшие исследования сополимеров этилена с акрилатами при помощи метода, описанного в работе [598]. В этих работах были рассмотрены продукты термической деструкции сополимеров этилена с акрилатами и этилена с винилацетатом, полученные при различных температурах. Получены также данные о кристаллизации этиленовых цепей между точками разветвлений. Установлена линейная зависимость между степенью кристалличности, определенной методом дифференциального термического анализа, и степенью разветвленности полимера. [c.170]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА [c.132]

Широко используемое в настоящее время понятие кристалличности не отражает многочисленных особенностей структуры [54] и является понятием в известной степени условным. Очевидно, по тем же причинам определение степени кристалличности различными методами (рентгенографически, ИК-спектроскопией, по плотности полимера или по спектрам ЯМР) часто не дает сопоставимых результатов. Можно представить себе случай, когда две мембраны имеют одинаковую степень кристалличности в пачках , но формирование структуры в одном случае остановилось на уровне пачек , во втором — завершилось образованием сферолитов различных размеров. Упорядоченность в первом случае меньшая, чем во втором, и свойства этих мембран должны быть различными. [c.65]

Несколько раз выдвигалось предположение о том, что, хотя степень кристалличности и увеличивается по мере облучения, совершенство структуры кристаллитов ухудшается, что в конечном итоге уменьшает плотность. Термообработка после облучения в течение 4 ч при 300 °С может поднять степень кристалличности до очень высокого уровня [38]. В соответствии с графиком, приведенным на рис. 10, и другими данными сама кристалличность, в конце концов, заметно уменьшается, однако Клайн [33] сообщил, что в интервале 100—300 Мрад, в котором плотность уменьшается, степень кристалличности, определенная методом ИК-спектроскопии, продолжает расти. Наличие малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в дополнение к основному пику, обусловленному кристалличностью, было отнесено за счет микропустот [41]. Кажущееся сильное увеличение проницаемости для Аг и Не, наблюдаемое в том случае, когда плотность и кристалличность возрастали с дозой облучения, можно в известной мере объяснить увеличением таких микропустот [42]. Для А приводятся приблизительно следующие значения [c.271]

Как было найдено в ряде работ этот метод оценки степени кристалличности полиэтилена дает результаты, удовлетворительно согласующиеся с измерением степени кристалличности по дифракции рентгеновских лучей. Обычно степень кристалличности, определенная методом инфракрасной спектроскопии, оказывается на несколько процентов ниже, чем по дифракции рентгеновских лучей. Это [c.323]

В процессе термообработки на воздухе увеличивается плотность исследуемых пленок, уменьшается способность их растворяться в серной кислоте. Степень кристалличности, определенная методом рентгеновского анализа, не изменяется с увеличением продолжительности старения при различных температурах и остается на уровне исходного значения. Таким образом, рассмотренное изменение свойств пленок полиимида может быть отнесено за счет образования сшитых структур. [c.151]

Степень кристалличности полимера важна не только с точки зрения его механических свойств, но и процесса набухания, способности адсорбировать красители и общей химической реакционной способности. Указанные свойства целлюлозы привлекли большое внимание исследователей. Хермане и сотр. [21], изучая различные образцы целлюлозы, показали, что определение степени кристалличности рентгенографическим методом и на основании плотности дает совпадающие результаты. Они показали также, что кристалличность природных волокон, например хлопка, льна, рами и пеньки, достигает 75%, в то время как степень кристалличности синтетических волокон — вискозы и целлофана — составляет 25—40%. [c.89]

Определение степени кристалличности полимеров методом обращенной газовой хроматографии [c.50]

Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в разные типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление бланкового ( пустого , для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с реальным . Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ИК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора. [c.319]

Однако эти свойства можно использовать при измерении структурных параметров, если они были раньше прокалиброваны с помощью более прямых методов. Примером является рис. 44, на котором изображена зависимость плотности полиэтилена от степени кристалличности, определенной одним или несколькими методами, описанными в разделах 4 и 5. В свое время было [c.147]

Следует отметить, что при одинаковом соотношении кристаллической и аморфной частей полимера характер надмолекулярной структуры существенно влияет на характеристики прочности. В самом деле, для одного и того же полимера при одной и той же степени кристалличности, определенной рентгенографическим методом и с помощью инфракрасных спектров, в зависимости от способа приготовления образца, определяющего тип надмолекулярных структур, можно получить различные характеристики прочности. [c.189]

Описано определение степени кристалличности полиэтилена методом абсорбции в области инфракрасного спектра. Изменение формы складчатых молекулярных образований происходит также при вытяжке полиэтилена [c.266]

Здесь ау и д—степень кристалличности, определенная соответственно дилатометрическим и калориметрическим методами. [c.180]

Использование метода ИКС для расчета С требует определенной осторожности и результаты должны подтверждаться другими методами -Данные о степени кристалличности, полученные методом ИК-спектроскопии, обычно совпадают с рентгенографическими и дилатометрическими. [c.71]

Однако следует иметь в виду, что широко используемое в настоящее время понятие кристалличности не учитывает всех особенностей структуры мембран и является понятием в известной степени условным [23]. Очевидно, по тем же причинам определение степени кристалличности различными методами (рентгенографически, ИК-спектроскопией, по плотности полимера или с использованием спектров ЯМР) часто не дает сопоставимых результатов 1[24, 25]. Можно представить себе [c.23]

Номер образца Отно . ение интегральных интенсивностей поглощения 999 974 Плотность, г1см Степень кристалличности (%), определенная методом [c.73]

Наиболее простой отправной точкой при обсуждении вязко-упругих релаксационных процессов в кристаллических полимерах может служить двухфазная модель бахромчатой мицеллы (см. раздел 1.2.2). С помощью этой модели можно попытаться идентифицировать некоторые переходы в кристаллических и аморфных областях кристаллизующихся полимеров. Справедливость такого подхода подтверждается существованием эмпирической корреляции между механическими потерями в кристаллических полимерах и степенью кристалличности, определенной рентгенографическим методом или по плотности. В качестве примеров рассмотрим результаты исследования политетрафторэтилена (ПТФЭ), проведенного Мак-Крамом [22], и данные Иллерса и Бойера [9] о переходах в полиэтилентерефталате (ПЭТФ). При этом предположим, что величина tg б может быть использована как мера интенсивности релаксации. Такое предположение возможно в качестве предварительного (см. раздел 5.5) и необходимо на стадии гипотез, однако полное обоснование применения [c.163]

Изменения тонкой структуры целлюлозы при ее различных обработках можно наблюдать по ее рентгенограммам или рентгеновским дифракционным кривым. С помощью рентгеновской дифракционной картины исследуемого препарата целлюлозы судят о его аморфности или кристалличности, степени ориентации и размерах кристаллита. Существует несколько методов определения степени кристалличности, например методы Сегала, Ант-Вуоринена и др. [55]. [c.50]

К сожалению, образец, использованный для микроскопических измерений, не был тем же, что и в дилатометрическом исследовании. Хошино и др. [163] предположили, что степень кристалличности внутри сферолитов (разд. 6.1.6) может изменяться в процессе вторичной кристаллизации. Для доказательства этого изменения степени кристалличности внутри сферолитов было использовано отдельное определение степени кристалличности методом рассеяния рентгеновских лучей (разд. 4.1.2). На рис. 6.55 приведено изменение со временем весовой доли сферолитов, определенной микроскопическим методом, и весовой степени кристалличности, определенной дифракционным методом, для температуры кристаллизации 140°С. Средняя степень кристалличности сферолитов может быть рассчитана как отношение весовой степени кристалличности к весовой доле сферолитов. [c.304]

Первой задачей при обработке рентгенограмм полимеров является отделение кристаллических рефлексов от аморфного гало. Эта задача тесно связана с определением степени кристалличности по рентгенографическим данным. Определение степени кристалличности С основывается на сопоставлении рентгенограммы исследуемого образца с рентгенограммами эталона или на сопоставлении интенсивности кристаллических и аморфных рефлексов. При применении последнего способа при обработке рентгенограмм натурального каучука получа-ли з. 231 завышенные значения С. Однако анализ причин этого явления позволил отработать достаточно точную методику . Наиболее подробно измерение степени кристалличности этими методами проводилось для натурального каучука - . Рентгенографическим методом определяли значение С также для дивинилового каучука СКД и полихлоропрена - 210. 288 определения [c.60]

Вообще, предположение о возможности определения степени кристалличности по данным ядерного магнитного резонанса оказалось несостоятельным. Так, Ремпел с сотрудниками 2 и фу. шилло с сотрудниками установили, что кристалличность, определенная методом ядерного магнитного резонанса, изменяется с температурой не так, как кристалличность, измеренная по дифракции рентгеновских лучей, а именно, при снижении температуры от 60° С первая величина постепенно возрастает, а вторая остается практически неизменной. Более того, Фушилло с сотрудниками нашли, что в облученных образцах полиэтилена, в которых рентгеновская кристалличность равнялась нулю, кристалличность, рассчитанная методом ядерного магнитного резонанса, достигала 93%. Шлихтер 3 также обнаружил исчезновение узкой компоненты резонансной кривой под влиянием интенсивного облучения, что может быть объяснено повышением жесткости материала вследствие образования поперечных сшивок. [c.339]

Натта и другие европейские авторы предпочитают приводить степень изотактичности полимера. Они обычно определяют ее при помощи экстракции кипящим -гептаном, предполагая, что нерастворившаяся фракция состоит из чисто изотактических полимеров. Это, конеч но, не определение степени изотактичности полимера, но повторные испытания экстрагированного таким образом продукта показали, что н-гептан обеспечивает вполне надежное отделение изотактического полипропилена от атактического. Анализ производят по классическому гравиметрическому методу, который требует лишь относительно простого лабораторного оборудования, а результат зависит исключительно от свойств основного полимера, а не от предыстории образца. Этот метод занимает, однако, много времени и требует большого мастерства. В США предпочитают характеризовать полимер степенью кристалличности, определение которой при помощи прибора требует немного времени и может быть выполнено, как правило, лаборантом. Прибор, служащий для этой цели, сложен и дорог, обычно это рентгеноспектро-граф, хотя данные могут быть получены и при исследо-методом инфракрасной спектроскопии. Если при [c.82]

Н е п d U s H., S hnell G., Определение степени кристалличности полиэтилена методами рентгенографии и инфракрасных спектров, Kunststoffe, 51, ЛЬ 2, 69 (1961) РЖХим, 1962, 5П6. [c.292]

Боковые группы в полиэтилене понижают степень кристалличности полимера, поскольку они, вероятно, не входят в состав кристаллической решетки линейного полиэтилена . Степень кристалличности сополимеров может быть рассчитана но площади пиков термограммы, величины которых прямо пропорциональны истинной теплоте плавления или теплоте, затрачиваемой на плавление кристаллической части полимера (см. раздел Б-16). Иа рис. 196 приведен график зависимости степени кристалличности, вычисленной из термографических данных, от концентрации боковых групп для двух типов разветвленных полиэтиленов. В изученном интервале концентраций боковых групп для каждого типа сополимеров степень кристалличности уменьшается почти линейно с увеличением числа боковых разветвлений. Этильные группы препятствуют кристаллизации в большей степени, чем метильные. Влияние скорости охлаждения на кристалличность также в большей степени проявляется при увеличении количества боковых групп. Для медленно отожженных образцов сополимеров с низкой концентрацией боковых разветвлений значения степени кристалличности, рассчитанные из данных рентгеноструктурного анализа, совпадают со значениями, полученными методом ДТА. Однако для сополимеров с высокой концентрацией боковых групп чначения степени кристалличности, полученные методом рентгеноструктурного анализа, значительно выше. Частично такое несоответствие может быть отнесено за счет неточности применяемых поправок для учета рассеяния от аморфной части сополимера и определения фона [27]. [c.300]

Здесь необходимо заметить, что из-за расхождения принципов, па которых основано определение степени кристалличности различными методами, нельзя получить совпадающие результаты. Нри обсуждении рентгенографических методов уже указыва.лось, что они имеют ограничения, связанные с наличием предела в размерах областей трехмерной упорядоченности. При очень малых размерах эти области дают лишь диффузное рассеяние. В то же время ИК-спектрос1и)пия, где используется измерение интенсивности полос поглощения, отражает взаимодействие молекулярных группировок, изменение интенсивности колебания которых не обязательно связано со строгой трехмерной упорядоченностью (кристалличностью), а может в oпpeдeлeпнoii степени расцениваться как мера общей взаимной унорядоченности. [c.237]