Точка помутнения кривые

Все точки помутнения также ложатся на кривую сосуществования, как и для простых жидкостей, но положение этой кривой меняется в зависимости от молекулярного веса полимера с увеличением молекулярного веса критическая точка смещается в сторону больших температур и меныпих концентраций (рис. 5), т. е. растворимость полимера ухудшается. Асимметрия фазовых диаграмм предсказывается теорией Флори (по крайней мере качественно). В работе приведены коли- [c.93]

Кривая точки, помутнения [c.45]

Кривые точки помутнения, или кривые осаждения, для различных систем полимер — растворитель имеют различный вид (рис. 2.6— 2.8). Максимумы и минимумы на этих кривых получили название верхнего порога осаждения (ВПО) и нижнего порога осаждения [c.44]

Кривая точки, помутнения (замкнутая петля) [c.45]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Работа состоит из двух серий опытов. В контрольных опытах приготовленную смесь раствора нагревали до 10, 20,30,50 С, соответственно и охлаждали до температуры помутнения (рис.2.1,кривая 1).При снижении температуры ниже точки помутнения в растворе выпадал лед. Во второй серии опытов смеси, перед нагревом, подвергали волновой обработке, а затем охлаждали до температуры помутнения (рис.2.1, кривая 2). При дальнейшем понижении температуры раствора наблюдалось появление кристаллов (кривая 3),. [c.19]

При определении в-температуры турбидиметрическим титрованием растворы полимера различной концентрации титруют осадителем до помутнения. Строят график зависимости логарифма концентрации осадителя в точке помутнения от концентрации полимера. Полученную кривую экстраполируют к 100 %-ному содержанию полимера. Полученное соотношение растворитель осадитель и будет для данного случая 0-растворителем. [c.161]

Полученные с помощью уравнений 3.14 и 3.15 точки дают кривую сосуществования (бинодаль) в координатах температура — состав (рис. 3.2 и 3.3, б). Все точки над кривой сосуществования описывают гомогенную фазу, образуя область полной смешиваемости компонент. Точки под кривой сосуществования характеризуют область, в которой возникают гетерофазные флуктуации, приводящие к образованию зародышей новой фазы, помутнению раствора и т. д. [14]. [c.61]

В работе [249] разработан метод скоростной нефелометрии для определения молекулярно-массового распределения полиэтилена. Этот метод, как и разделение в температурном градиенте, основан на зависимости растворимости полимера от температуры. Раствор очень небольшого количества полимера в смеси растворителя (а-хлорнафталин) и иерастворителя медленно охлаждают. Молекулы с высокой молекулярной. массой становятся нерастворимыми, вызывая небольшое помутнение. При дальнейшем снижении температуры количество осажденного полимера растет в соответствии с его молекулярной массой. Наконец, достигается температура, при которой даже фракции с самой низкой молекулярной массой становятся нерастворимыми. При этой температуре мутность максимальна, и в идеальном случае весь растворенный полимер становится нерастворимым, но остается в объеме в виде тонкой суспензии. Если построить график зависимости возрастания мутности раствора с понижением температуры, то получится кривая, сходная с кривой зависи.мости массы фракции в процентах от ее молекулярной массы. Рост мутности соответствует общей массе фракции в процентах, а молекулярная масса соответствует снижению температуры. [c.78]

Рис. 7. Кривая точек помутнения и кривые сосуществования в системе полистирол (М = =210 ООО) — циклогексан ниже 0-точки (34,5° С). Стрелками показаны концентрации .

I — спинодаль 2 — кривая точек помутнения 3 — кривая температуры плавления. [c.71]

Непосредственное использование правила рычага, которое применяется с ограничениями, ненадежно. Можно рекомендовать метод получения исходных данных по показателю преломления, при котором вдоль бинодальной кривой после тщательного определения точек помутнения определяется показатель преломления для установления градуировочной кривой. Затем определяют точки на бинодальной кривой для определенной гетерогенной смеси после установления равновесия и механического разделения обеих фаз при определенной температуре по показателям преломления из градуировочной кривой. [c.116]

Основные результаты опытов представлены в виде выходных кривых (рис. 4), из которых видно, что остаточное содержание влаги в дивиниле не превышало 0.0001 вес. % (точка помутнения < —70° С). Динамические показатели процесса глубокой осушки дивинила приведены в таб- [c.299]

Рис. П1-29. Кривая зависимости точки помутнения от концентрации полимера, измеряемой при низких и высоких скоростях охлаждения [14].

Две жидкие (разы у Кривая точки помутнения V (замкнутая петт) Одна жидкая фаза [c.45]

На рис. 2.9 показаны кривые точки помутнения для случая монотонного изменения силы смешанного растворителя в зависимости от состава. Каждая точка на затененных поверхностях представляет точку помутнения (т. е. мутность, которую можно обнаружить визуально). При температурах, лежащих ниже этих поверхностей, компоненты полностью смешиваются, тогда как растворы, обозначенные точками, лежащими на обратной стороне поверхностей, разделяются на две фазы. При узком молекулярновесовом распределении полимера поверхности точки мутности идентични с по,-верхностями бинодали, т. е. конечные точки всех связывающих линий располагаются на поверхностях точек помутнения. [c.46]

Рис. 61. Кривые солюбилизации и изменения точек помутнения для 1о -ного водного раствора С1оН210(СН2СН20)юСНз в присутствии добавок м-декана.

СЛОЯ. Границу между областями III и IV точно установить трудно. При избытке солюбилизата в области II наблюдается небольшая мутность в системе. Эта мутность внезапно увеличивается нри температурах выше уровня кривой ВГ, а при еш,е более высоких температурах в системе образуется новая фаза, обогаш,енная неионогенным ПАВ. Поэтому кривую БВГ можно назвать кривой точек помутнения. Аналогичные диаграммы получаются при солюбилизации н-октана, к-декана, к-додекана и н-децилхло-рида. При этом чем длиннее углеводородная цепь, тем меньше величина солюбилизации углеводорода. Таким образом, к особенностям диаграмм для исследованных систем относятся а) небольшое понижение кривой БВ б) почти горизонтальное положение кривой ВГ и в) резкое увеличение солюбилизации около точки помутнения, характеризуемое кривой АВ. Наличие на диаграмме области БВА свидетельствует об увеличении солюбилизации углеводородов с ростом размера мицелл. При введении в раствор к-октано.ла, к-деканола, к-додеканола и каприновой кислоты получаются диаграммы, подобные той, которая представлена на рис. 62. При этом чем меньше длина углеводородной цени солюбилизата, тем больше величина солюбилизации. Для диаграмм систем с этими солюбилизатами характерны следующие особенности а) сравнительно быстрое понижение кривой точек номутнения (кривая БВ) б) существование максимума на кривой ВГ с последующим непрерывным понижением. Капли эмульсии этих солюбилизатов в области II стабильны и не отделяются в слой без добавления красителя и других веществ. Область IV здесь отсутствует, вероятно, потому, что исследованные спирты и неионогенное ПАВ взаимно смешиваются. Диаграмма растворимости к-дециламина в растворах неионогенного ПАВ отличается от указанных диаграмм. На кривой точек номутнения здесь нет ни заметного снижения, ни резко выраженных максимума или минимума. Весьма вероятно, что н-децил-амин действует здесь как ионогенное ПАВ, образуя небольшое количество углекислой соли в результате поглощения углекислого газа. [c.174]

Правильность вышеизложенной картины подтверждается некоторыми явлениями, наблюдавшимися при распределении добавок красителя в этих растворах. Так были приготовлены серии 1%-ных растворов ioH2iO( H2 H20)io H3, содержащих различные количества н-декана или н-деканола и небольшие количества пинацианолхлорида или Судана 1П. Затем эти растворы нагревались или охлаждались выше или ниже кривых точек помутнения и солюбилизации, после чего исследовалась окраска каждого слоя. [c.175]

Во многих случаях гораздо более удобным и столь же эффективным является метод разделения фаз. Водный раствор неионогенного ПАВ (обычно приблизительно 20%-ный) помещают в делительную воронку,нагревают выше точки помутнения, дают отстояться до разделения фаз и удаляют водную фазу. Оставшуюся жидкость, обогащенную ПАВ, снова растворяют в воде и этот процесс повторяют несколько раз, воспроизводимую хроматограмму самого ПАВ, очень важно правильно выбрать проявляющий растворитель и регулировать температуру. Накагава и Наката [79 ] рекомендуют применять метод всплывающего слоя с использованием в качестве растворителя жидкости, образующейся при смешении и встряхивании н-бутанола, пиридина и воды (в объемном отношении 5 2 5). Эти авторы провели хроматографирование 26 типов продажных неионогенных ПАВ при 0° (в холодильнике). Следы ПАВ и сопровождающего их этиленгликоля становились видимыми после обработки модифицированным реактивом Драгендорфа и I2 — амилозы. В качестве примера установленной ими зависимости между Rf ж значениями ГОБ на рис. 73 приведены соответствующие кривые. Алифатические спирты нормального строения при длине цепи не более 14 углеродных атомов, а также MOHO-, ДИ-, три- и до тетраэтиленгликолей моншо определять с помощью газо-жидкостной хроматографии. Например на хроматограмме продажного полиоксиэтилендодецилового эфира имеется такой же пик, как и у додеканола [92]. Этот пик исчезает, если [c.190]

Кривые сосуществования можно получить экспериментально следующим образом. Если раствор полимера концентрации х (рис. 4) существует в виде двух фаз, каждая из которых представляет собой насыщенный раствор одного компонента в другом, то при нагревании составы сосуществующих фаз будут сближаться, объем одной фазы будет увеличиваться, а другой — уменьшаться. Когда состав одной из фаз станет равным средней концентрации полимера а , вторая фаза исчезнет. Эта точка на фазовой диаграмме называется точкой помутнения (при охлаждении гомогенной фазы такого же состава именно при данной температуре начинается помутнение раствора). Для разных исходных составов кривые сосуществования обрываются в разных точках помутнения, которые в целом все ложатся на общую кривую сосуществования (если полимер монодисперсный по поводу полидиснерсности — см. ниже), которую можно воспроизвести полностью, если взять состав с критической концентрацией. При разных исходных концентрациях и одинаковой температуре составы [c.92]

Известно, что кривая диффузии должна иметь минимум при критической концентрации, так как коэффициент диффузии тем больше, чем сильнее различие концентраций сосуществующих фаз, а в критической точке фазы идентичны. Минимум был, действительно, обнаружен на опыте, но отвечающая ему концентрация сильно отклонялась от положения максимума кривой, построенной но точкам помутнения. Кроме того, оказалось, что кривая сосуществования смещается при изменении общей концентрации полимера с увеличением ее две ветви кривой сосуществ ания сближаются. Если соединить концы кривых сосуществования, представляющие фазы, которые исчезают в точке помутнения, то получится так называемая теневая кривая. Получить экспериментально теневую кривую нельзя, так как слишком мал объем исчезающей фазы, и ее находят экстраполяцией кривых сосуществования, что весьма неточно. Кривая точек помутнения выражает зависимость между концентрацией раствора и температурой, при которой начинается разделение фаз. Критическая точка находится на правой ветви кривой точек помут- [c.94]

Кенингсвельдом и Ставерманом обычных фазовых диаграмм для бинарных систем, наблюдаемые в растворах полимеров, объясняются полидисперспостью полимера. Авторы показали (теоретически и экспериментально), что молекулярно-весовое распределение оказывает большое влияние на форму кривой точек помутнения и теневой кривой. Разница между положением максимума кривой точек помутнения и критической точки служит чувствительным критерием полидисперсности системы, и при постоянном М 1М это смещение увеличивается при возрастании М21М . Штокмайер и Томна, так же как и Рехаге, установили, что положение критической точки зависит от значений и [c.95]

За изменением гидратной оболочки ионов можно наблюдать, измеряя концентрационную зависимость солевого эффекта Б присутствии растворенных органических веществ [9, 10, 12, 26]. В этом случае возможна конкуренция между гидратацией ионов и органических молекул. На рис. 3.8 показано, что точка помутнения водного раствора РЮР-9 возрастает с увеличением концентрации KI до значения 2 моль/кг НгО, а затем начинает уменьшаться. В отличие от чистой воды для структуроразрушающих ионов при их высокой концентрации точка помутнения зависит от концентрации растворенного органического вещества. Максимальные значения этой температуры достигаются в присутствии 4 Мл Nal или более 3 Мл Lil. Максимум на кривой для иона Li нелегко обнаружить, так как температура помутнения выше 100°С [26]. [c.65]

На рис. 10.10, а и б представлены диаграммы состояния студня II типа. Левую ветвь кривой получают методом точек помутнения, постепенно охлаждая и нагревая систему. Помутнение появляется вследствие микрорасслаивания, или микросинерезиса, т. е. образования микронеоднородностей, являющихся центрами рассеяния света. Правая ветвь кривой обычно является совокупностью точек, отвечающих равновесной степени набухания образца полимера при различных температурах . [c.291]

Тр ования к экспериментальным исходным данным. Так как у обьиных растворителей встречаются трудности с перемешиванием фаз, то необходимо осуществлять не только продолжающееся до помутнения титрование по Отмеру, но и устанавливать отдельные точки бинодальной кривой. [c.116]

НЫХ параметров и источники возможных ошибок. Для получения оптимальных результатов необходимо использовать хорошие растворители, осадители с умеренной осаждающей способностью и кюветы малого объема. В этих условиях стандартное отклонение при определении ркрит составляет +0,3% в тех случаях, когда отклонение в значении абсолютной температуры не превышает +0,15 °С. В работе [2696] было установлено, что критическую объемную долю ркрнт можно определить экстраполяцией объемной доли осадителя в точке помутнения к 100%-ной концентрации полимера. Величина ркрит очень слабо зависит от молекулярной массы. Зависимость коэффициента наклона этих кривых К от молекулярной массы более значительна. Величина К приблизительно пропорциональна среднеарифметическому значению массы и усредненному по г значению молекулярной массы. [c.414]

На фазовой диаграмме рис. 12 область изотропного мицеллярного раствора 1 ограничена слева кривой ККМ, снизу — границей Крафта и справа — кривой растворимости жидкого кристалла ПАВ. Обсудим теперь вопрос о верхней температурной границе области мицеллообразования. Априори можно представить следующие возможности либо при повышении температуры мицеллы распадутся при сохранении однородности раствора, т. е. верхней границей оказывается та же Л1шия ККМ ВВ, которая при достаточно высокой температуре поворачивает вправо, либо произойдет фазовый переход и верхней границей окажется еще одна кривая сосуществования ( )аз (бинодаль). Таким переходом может быть кипение мицеллярного раствора (рано или поздно оно должно возникнуть) или распад, скажем, на две жидкие фазы. Последний, казалось бы, менее вероятный вариант оказывается типичным для неионных П.ЛВ, для которых характерно существование точки помутнения, т. с. температуры, выше которой система распадается на две макроскопические фазы — насыщенный молекулярный раствор ПАВ (соответствующая е.му ветвь бинодали является продолжением линии КК М, как показано на рис. 12) и жидкую фазу ПАВ, содержащую растворенную воду. Расслоение водного мицеллярного раствора на две макроскопические фазы обусловлено процессами дегидратации и укрупнения мицелл, развивающимися при повышенип температуры. С ростом температуры область расслоения быстро расширяется, но, очевидно, прп еше более высоких температурах она должна сужаться вплоть до полной гомогенизации систсмы, если последняя раньше не закипит. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология