Поливинилацетат окисление

Нормальными смолами являются низкомолекулярные смолы глобулярной структуры (например, канифоль, пеки, новолачные смолы и др.) анормальными — главным образом высокомолекулярные смолы (полистиролы, полиакрилаты, поливинилацетаты, окисленные битумы, окисленные масла и др.). [c.88]

Полученный поливинилацетат можно полностью окислить азотной кислотой. В продуктах окисления найдено большое количество уксусной и щавелевой кислот и совершенно отсутствует янтарная кислота. Это еще раз доказывает большую вероятность сочетания звеньев в макромолекулах поливинилхлорида по схеме голова к хвосту . [c.270]

Наличие сложноэфирной связи в цепи поливинилацетата объясняет уменьшение степени полимеризации при гидролизе его в поливиниловый спирт. Сравнительно легко гидролизуемые цепные связи могут также появляться в местах образования новой функциональной группы в результате окисления полимера. [c.626]

Высоты волн йодной кислоты (соответствующие восстановлению в иодат и иодид) в присутствии ацетатного буфера при pH 4,7 линейно зависят от концентрации. Ни избыток йодноватой кислоты, ни продукты окисления гликолей не мешают анализу. Этот же метод был применен для определения 1,2-гликолей в поливиниловых спиртах при исследовании образования поперечных связей в поливинилацетата [111]. [c.377]

Разнообразие и многочисленность животного населения биофильтров, обилие плесеней не снижает значения бактериальной флоры биологической пленки. Бактерии являются основными агентами процесса биологического окисления загрязнений. На биофильтре очищались стоки от производства поливинилацетата, загрязненные уксусно-кислым кальцием, ацетальдегидом, формальдегидом, масляным альдегидом, метиловым и бутиловым спиртами. [c.193]

Стирол-бутадиеновые латексы являются самыми дешевыми, поэтому краски на их основе имеют сравнительно низкую цену. Кроме использования в красках для строительных работ они получили довольно широкое распространение в грунтах и поверхностных покрытиях по металлу, главным образом в автомобильной промышленности. Грунты на их основе отличаются высокой адгезией к металлу и стойкостью к истиранию. К недостаткам стирол-бутадиеновых красок относится образование пены при их изготовлении и неустойчивость пленок к ультрафиолетовым лучам. Наличие в сополимере двойных связей обусловливает склонность пленки к изменению цвета и окислению с возможным появлением хрупкости. Поэтому в отличие от полиакрилатов и поливинилацетатов стирол-бутадиеновые сополимеры используются только для внутренних покрытий. Около 20% матовых красок для внутренних работ производится на основе стирол-бутадиеновых латексов [6]. [c.429]

Вследствие насыщенности молекулы поливинилацетата пленки на его основе не подвержены растрескиванию из-за окисления. Они ста- [c.429]

Если бы поливиниловый спирт (поливинилацетат) имел структуру голова к голове , то в результате окисления была бы пол чена янтарная кислота [c.283]

Гидролизом поливинилацетата до поливинилового спирта с последующим окислением его до 1,2-гликольных звеньев перйодатом было доказано 12] наличие в исходном полимере 1—2% звеньев, присоединенных голова к голове [c.159]

Поливинилацетат и поливинилхлорид пе рекомендуется применять в качестве связующих клееных нетканых материалов из-за низкой адгезии к волокнам первого и невысокой стойкости к окислению второго (это обусловливает изменение цвета и со временем появление у тканей жесткости). Кроме того, ткани па поливинил-ацетатном связующем недостаточно стойки к стирке и химической чистке. [c.423]

Масляная кислота вырабатывается в незначительных количествах на Ереванском заводе Поливинилацетат . Ее получают окислением масляного альдегида, который в свою очередь производят окислительным дегидрированием бутилового спирта. [c.19]

Химическая инертность керамики затрудняет получение композитов. Попытки сочетать волокна с расплавленным стеклом приводят к окислению волокна и потере им механических свойств. В работе [36] для нанесения керамики на волокно предложено применять смесь следующего состава [% (об.)] керамика — 5, поливинилацетат (склеивающее вещество) — 10, метилэтилкетон — 85. Скорость пропускания [c.331]

Окисление полимеров поливинилового спирта, поливинилацетата, а также простых виниловых эфиров показало, что все они построены по той же схеме 1,2—1,2 [c.154]

Многие продукты окисления нефтяных углеводородов используются в качестве сырья для промышленного получения полимеров. Например, из уксусной кислоты и винилового спирта производится винилацетат — исходный продукт для синтеза полимерного материала — поливинилацетата. Ароматическая фталевая кислота вместе с трехатомным спиртом — глицерином или четырехатомным — пентаэритритом служит сырьем для получения двух других полимеров — глифталево-го и пентафталевого. [c.9]

Устойчивость 1,2-гликолей к действию окислителей значительно меньше, чем других полиоксисоединений. Это различие в реакционной способности было использовано [79] для количественной оценки вероятности образования при полимеризации винилацетата структур голова к голове . Полученный при омылении поливинилацетата поливиниловый спирт окисляли перйодатом натрия или тетраацетатом свинца. Поскольку присоединение типа голова к голове имело место, при окислении происходил разрыв макромолекул и среднечисловой молекулярный вес поливинилового спирта снижался с Мп до М . Легко показать, что среднее [c.38]

Строение голова к хвосту доказывается сходством спектров поглощения пентандиола-2,4 и поливинилового спирта, полученного при омылении поливинилацетата, а также результатами окисления полимера [c.210]

Полимер приобретает свойства, характерные для поливинилацетата. Полученный поливинилацетат можно полностью окислить азотной кислотой. В продуктах окисления найдено большое количество уксусной и щавелевой кислот и совершенно отсутствует янтарная кислота. Это еще раз доказывает большую вероятность сочетания звеньев в макромолекулах поливинилхлорида по схеме голова к хвосту . [c.311]

Звенья макромолекул поливинилового спирта, получаемого из аморфного поливинилацетата, соединены в цепи преимущественно в положении голова к хвосту , что подтверждается результатами многочисленных химических исследований. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. [c.323]

Строение поливинилацетата изучали по реакциям образующегося при его омылении поливинилового спирта. Структура полимера обусловлена присоединением мономера в полимерную цепь по принципу голова к хвосту . Подтверждением такой структуры служит образование щавелевой кислоты при окислении поливинилового спирта азотной кислотой [29] [c.159]

Состав для глянцевых покрытий разработан также на основе смеси дисперсии поливинилацетата и растворов окисленного поливинилового спирта, % (масс.) [169] [c.169]

На основе модифицированных окислением водных дисперсий полимеров в настоящее время разработан ряд новых лакокрасочных материалов. Так, разработана технология изготовления высококонцентрирован-пых водных красок на основе дисперсии ПВА, модифицированной окислением перекисью водорода [139]. Электрофоретически активные лакокрасочные составы, образующие осадки в интервале pH 9,5—10,5, можно получить на основе дисперсии поливинилацетата, окисленной бихроматом калия, благодаря наличию на поверхности частиц карбоксильных групп [c.158]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]

При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нщревания. До 350 с эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с вьщелением исходных мономеров и других фрагментов цепи иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлорида. [c.67]

Это либо белки (глютиновые, казеиновые клеи), либо углеводы (крахмальные, декстриновые клеи), либо синтетические полимеры (карбамидо- и фенолоформальде-гидные смолы, поливинилбутираль, поливинилацетат, сополимеры винилхлорида с винилиден-хлоридом, полиамиды, латексы различных каучуков) [76, 107— 113]. Покрытия, наносимые на бумагу, также должны иметь высокую адгезию к субстрату. Поэтому в качестве покрытий применяют производные целлюлозы, феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, изоцианаты, поливинилхлорид, эпоксидные смолы, латексы карбоксилатных и бута-диен-нитрильных каучуков и др. [114, 116—121]. В некоторых случаях для повышения адгезионной прочности применяют модифицированные полимеры или комбинации полимеров. Например, в нитроцеллюлозные лаки вводят поливинилацетаты, поливинил-бутирали, полиакрилаты [116]. Полиэтиленовые покрытия имеют низкую адгезию к бумаге [122]. Модификация полиэтилена винилацетатом, этилакрилатом 1123] и применение хлорированного полиэтилена [124] способствуют увеличению адгезии покрытия к бумаге. Повышение температуры полиэтилена и бумаги в момент нанесения покрытия также увеличивает прочность связи [122,125], очевидно, за счет появления новых функциональных групп на окисленной поверхности полимера. [c.260]

Первичным сырьем для получения поливинилацетата является ацетилен и уксусная кислота, которая может получаться из того же ацетилена (глава II) или другим способом. На заводе, производящем поливикилацетат, исходят из уксусной кислоты, получаемой путем каталитического окисления синтетического этилового спирта. Ацетилен, получаемый из карбида кальция, перед поступлением в производство проходит предварительную химическую очистку. Производство поливинилацетата объединяет три цеха уксусной кислоты, винилацетата и полимеризации. [c.146]

Хорошие свойства поливинилацетатных латексных пленок — их твердость, стойкость к окислению, действию ультрафиолетовых лучей, кислот, щелочей, жиров, воды — позволяют использовать эмульсии поливинилацетата в качестве связующега при производстве красок. Эмульсионные поливинилацетатные краски обладают хорошей адгезией к различным поверхностям (штукатурке, кирпичу, асфальту, дереву, шиферу и др.), способностью наноситься на влажные поверхности, высыхать в течение [c.366]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

В отличие от сказанного выше, элементарные звенья виниловых и акриловых полимеров соединены между собой углерод-угле-родными связями, которые стойки к гидролизу, а также к действию большинства реагентов, за исключением наиболее сильных окислителей. Поэто.му полимерные цепи этих веществ не так легко поддаются разложенщо. Как уже было показано, в молекулах поливинилацетата, хотя и легко гидролизующегося, связи между элементарными звеньями не нарушаются и продукт гидролиза — поливиниловый спирт — остается высокополимером. Поливинилхлорид не гидролизуется даже прн самых жестких условиях, однако при нагревании он выделяет соляную кислоту, образуя мак-ромолекулярное соединение со множеством сопряженных двойных связей. Последние являются центрами вторичного разрушения (например, при окислении), которое може1 вызвать почти полное разложение молекулы. [c.116]

Макромолекулы полистирол-бутадиена, благодаря наличию в них звеньев бутадиена, имеют ненасыщенные —С = С-связи, чувствительные к окислению, особенно под действием света, что может повлечь за собой пожелтение пленок и повышение их хрупкости. Поливинилацетат и полиакрилат в этом отношении более устойчивы. Однако, с другой стороны, ненасыщенный характер полистирол-бутадиена может способствовать протеканию химических реакций в процессе плепкообразова-пия, приводящих к сшивке молекул и получению в результате этого необратимых пленок. [c.62]

Увеличение адгезионной прочности, согласно адсорбционной теории, достигается изменением химической природы полимера (накоплением полярных групп, уменьшением молекулярной массы, повышением подвижности цепей) и увеличением полярности подложки, например, посредством окисления, гидро-филизации и т. д. Достаточно высокая адгезионная прочность многих полярных пленкообразователей (эпоксидных, алкидных, фенолоальдегидных, шеллака, поливинилацетата, ацеталей поливинилового спирта и др.) является в первую очередь результатом проявления молекулярных сил. Физическая адсорбция на поверхности металлов характерна для большинства пленко- [c.85]

Окисление азотной кислотой часто применяется в случае гидроксилсодержащих веществ. Этот метод был с успехом применен для установления порядка сочетания структурных единиц в поливинил-ацетате. Штаудингер окислял азотной кислотой поливиншшвый спирт, полученный омылением поливинилацетата, и выделил щавелевую кислоту, что служило доказательством сочетания структурных единиц в положении 1,2 (голова к хвосту) [c.155]

Наряду с прививкой и частичным окислением ионизирующее излучение вызывает гомополимеризацию мономера, соединение макромолекул в сетчатый полимер, изменение химического состава отдельных звеньев. Более однозначно проходит привитая сополимеризация при передаче цепи полимеризующегося мономера через полимер. Как уже указывалось (стр. 141), с повышением концентрации полимера в его смеси с мономером растущие Д1акрорадикалы все чаще сталкиваются с макромолекулами, в результате чего возникают условия для прекращения роста макрорадикалов путем передачи цепи через макромолекулы. При этом вследствие отрыва какого-либо атома (большей частью атома водорода) от промежуточного звена макромолекулы может возникнуть активный центр, инициирующий рост полимерного ответвления. С увеличением степени превращения мономера полимерные фракции становятся все более разветвленными. Особенно это характерно для таких полимеров, как поливинилацетат, поливинилхлорид. [c.225]

Одним из условий, обеспечивающих возможность проведения окислительной модификации полимеров в дисперсиях, является сохранение системой устойчивости в процессе окисления и после его завершения, так как окисление осуществляется, как правило, в присутствии электролитов. Для достижения этого применяются различные технические приемы в зависимости от природы стабилизующей системы. В случае латексов, стабилизованных ионогенными ПАВ (сополимеры бутадиена, акрилатов и др.), коагулирующее действие окислителей-электролитов удается уменьшить путем их дополнительной стабилизации неионогенными ПАВ, сохраняющими в некотором концентрационном интервале активность при изменении ионной силы раствора [137]. В случае дисперсий, в которых защитный слой образован за счет гидратации полимерных цепей, находящихся на поверхности частиц, нгтример, дисперсий поливинилацетата, где на поверхности частиц имеется привитой сополимер поливиниловый спирт — привитой винилацетат [138], для обеспечения устойчивости при окислении систему необходимо предварительно лиофилизовать. Введение НПАВ в этом случае неэффективно, так как молекулы эмульгатора не сорбируются на поверхности частиц, стабилизованных привитым сополимером, а коагулирующее действие окислителей связано с окислением привитых цепей защитного коллоида, в результате которого они отсекаются от поверхности и частицы теряют свои защитные оболочки. Весьма эффективной оказалась дополнительная гидрофилизация поверхности частиц поливинилацетата путем кислотного гидролиза. [c.157]

Использование смесей дисперсий и растворов полимеров в качестве пленкообразователей позволяет значительно повысить степень наполнения воднодисперсионных красок строительного назначения. Ниже приведены данные, характеризующие пигментоемкость смесей дисперсии поливинилацетата и водорастворимых продуктов окисления поливинилового спирта [167] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология