Полиизобутилен структура и свойства

Полиизобутилен по свойствам (мягкости и эластичности) близок к каучуку. В обычном состоянии он имеет, по-видимому, аморфную структуру, но при растягивании кристаллизуется. От каучуков полиизобутилен отличается неспособностью к вулканизации вследствие насыщенности цепей. [c.94]

Полиизобутилен по свойствам (мягкости и эластичности) близок к каучуку. В обычном состоянии он имеет, по-видимому, аморфную структуру, но при растягивании кристаллизуется. От каучуков полиизобутилен отличается неспособностью к вулканизации вследствие насыщенности цепей. В промышленности выпускают полиизобутилен с мол. весом от 3000 (марка П-З — вязкая жидкость) до 200 000 (марка П-200 — твердый продукт). [c.79]

Химические свойства полимеров определяются их непредельностью. На присоединение мономеров при образовании линейных цепей затрачивается одна двойная связь, а другая остается в структуре основной цепи или в боковых группах макромолекулы. Рассмотренные ранее полимеры, в частности полимерные углеводороды (полиэтилен, полиизобутилен и др.), — предельные соединения. Одна двойная связь, приходящаяся на очень больщое число атомов, не оказывает какого-либо влияния на свойства. [c.177]

Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов. Стереорегулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегулярность структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [c.358]

По свойствам полиизобутилен приближается к каучукам, однако вследствие насыщенности структуры устраняется возможность его вулканизации и различные смеси из полиизобутилена приобретают свойство хладотекучести. Для улучшения свойств полиизобутилена в состав смеси вводят соответствующие наполнители По химической стойкости полимер не уступает полиэтилену и полипропилену, однако при введении наполнителей, сорбирующих агрессивную среду, химическая стойкость полимера несколько снижается. Так, полиизобутилен марки ПСГ (ТУ 2987—52), содержащий в качестве наполнителей графит и сажу, разрушается в 98%-ной азотной кислоте при 40° С, тогда как ненаполненный полиизобутилен только незначительно набухает. Этим же объясняется и [c.16]

Полиизобутилен нестоек к агрессивным средам, имеет низкую прочность (5—25 кГ/см ), большую хладотекучесть, липкость и склонность к деструкции. При совмещении с полиэтиленом или с сополимером СЭП его свойства резко улучшаются. Являясь по своей структуре аморфным каучукоподобным полимером, полиизобутилен при совмещении с указанными полимерами оказывает пластифицирующее действие. [c.130]

Среди высокомолекулярных углеводородов легче всего распадается при нагревании полиизопрен (углеводород натурального каучука), затем следует полиизобутилен, полибутадиен, диви-нил-стирольный полимер-, полиэтилен . Устойчивость полимеров, как видно, определяется не только длиной полимерной молекулы и наличием в ней двойных связей, но также и рядом особенностей ее структуры. Чрезвычайно устойчивыми являются силиконовые полимеры , не теряющие своих свойств даже после нагревания в течение 42 дней при 250°. [c.23]

Особенность их химических свойств определяется тем, что полимеры диеновых углеводородов являются непредельными, так как на присоединение мономеров при образовании линейных цепей затрачивается одна двойная связь, а другая остается в макромолекуле в структуре основной цепи или в боковых группах. Рассмотренные ранее полимеры и, в частности, полимерные углеводороды (полиэтилен, полиизобутилен и др.) являются предельными соединениями, так как наличие одной двойной связи, приходящейся на очень большое число атомов, не оказывает какого-либо влияния на их свойства. Непредельным характером обладает натуральный каучук, который является полимером изопрена следующего строения [c.156]

Для жидкостей, показывающих упруговязкие свойства, величина т) не является постоянной и в отличие от 1], как показали исследования В. А. Каргина и Т. И. Соголовой с полиизобутиленом, не уменьшается, а возрастает с увеличением напряжения. Очевидно, такое упрочнение нити при растяжении связано с перестройкой структуры в процессе деформации. Подробному рассмотрению возможных структурных превращений полимерных систем в полях скоростей с продольным градиентом посвящен ряд исследований [c.151]

Состав и структура всех этих присадок близки между собой (табл. 41). Различаются они молекулярным весом и связанными с ним свойствами. Молекулярный вес полиизобутиленов зависит от температуры, при которой проводится полимеризация при прочих равных условиях чем ниже температура, при которой осуществляется этот процесс, тем выше молекулярный вес полимера. У присадок, применяемых на практике, молекулярный вес составляет 4000—32 000. [c.216]

Церезин обладает хорошими электроизоляционными свойствами. От парафина отличается рядом преимуществ более высокая температура плавления (от 57 до 80°С в зависимости от марки), меньшая хрупкость и меньшая усадка при остывании. Благодаря своей микрокристаллической структуре, образует с маслами однородные, неразделяющиеся смеси, что используется для получения масляно-церезиновых композиций. Смесью его с нефтяным маслом брайтсток пропитывают волокнистую изоляцию станционных и распределительных кабелей. Композицию масла с церезином, полиизобутиленом и канифолью применяют для изготовления кабелей с нестекающей массой. Церезин устраняет подвижность изолирующего состава при рабочих температурах кабеля, благодаря чему такие кабели могут эксплуатироваться на вертикальных и крутонаклонных трассах. [c.310]

Большой научный интерес представляла работа Шильдкнехта [2], который еще в 1948 г. методом полимеризации винилизобути-лового эфира в различных условиях получил два разных полимера твердый, кристаллический и аморфный, каучукоподобный, напоминающий скорее полиизобутилен. Марк уже тогда высказал предположение, что различие в свойствах этих двух полимеров можно отнести за счет различия в расположении мономерных звеньев в макромолекулах. Твердый полимер характеризуется более регулярной структурой молекулярной цепи и, следовательно, проявляет большую тенденцию к кристаллизации, [c.8]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

При исследовании физико-химических свойств смесей и комво-зиций с полимерными наполнителями особенное внимание уделяется прямым наблюдениям структуры. Исследование методом электронной микроскопии морфологии смесей СКС-ЗО-ПС и полиизопрен— полиизобутилен, полученных из растворов в общем растворителе, показало [429], что в системе образуются частицы дисперсной фазы одного из компонентов, распространенные в среде другого, причем в зависимости от соотношения компонентов может наблюдаться инверсия фаз. Соотношение компонентов в смеси влияет также на морфологию системы, изменяя не только размер, но и форму частиц дисперсной фазы. Отжиг пленок приводит к увеличению размера частиц дисперсной фазы, состоящих из агрегированных частиц одного из компонентов. [c.215]

Изобутилен обнаружил способность к глубокой полимеризации при атмосферном давлении и низких температурах от —20 до —100° в присутствии таких катализаторов, как BF3 и AI I3 (это свойство не было обнаружено у других олефинов). Реакция носит бурный, взрывоподобный характер, сопровождается большим выделением тепла и заканчивается в доли минуты. Чем чиш,е сырье и чем ниже температура, тем выше молекулярный вес продукта, который может доходить до 500 ООО. Полиизобутилен имеет линейную структуру, образуюш уюся путем наращивания молекул изобутилена [c.290]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

При полимеризации изобутилена в присутствии катализатора на основе триэтилалюминия и четыреххлористого титана цолучают полимеры со свойствами от вязких жидкостей до каучукоподобных твердых тел. Если температура,-при которой ведут полимеризацию, достаточно высока, то наряду с высокомолекулярными продуктами образуются димеры и тримеры. При 0° на катализаторе, характеризующемся молярным отношением Ti/А1, равном 1 16, получается полимер с молекулярнылт весом 5000—.6000 [152]. На катализаторе с молярным отношением Ti/Al, равным 2 1, выход полимера при температуре 75° составляет 30%, при 8°— около 35% и 85—90% при —25°. Полимеры, полученные при температурах ниже комнатной, имеют молекулярный вес от 3000 до 10 ООО [204]. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры полимеризации. При полимеризации этилена, пропилена н бутена-1 циглеровским катализатором молекулярный вес полимера не зависит от времени полимеризации, тогда как при полимеризации изв-бутилена молекулярный вес меняется во времени [152]. Полученному полиизобутилену приписывают [204] структуру [c.146]

Большинство полимеров не имеет кристаллической структуры (полистирол, полиакриловые эфиры, поливинилацетат, каучуки Буна 8, Буна Н, фенолоформальдегидные и мочевиноформальдегид-ные смолы, глифтали). Для некоторых линейных молекул существует возможность ориентации путем растяжения в определенном направлении. По рентгенограмме такого ориентированного полимера можно рассчитать период идентичности в направлении удлинения цепи (рис. 6.32). Полиизобутилен и каучук в нормальном состоянии являются аморфными телами, но под действием сильного растяжения приобретают некоторые свойства кристаллических тел. [c.273]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Полиизобутилен представляет большой интерес как материал для морозостойких и кислородоустойчивых высокоэластичных изде-О. ЛИЙ. Устранить хладотекучесть и повысить теплостойкость полиизо-бутилена с сохранением положительных свойств можно только пу-у тем превращения его в сетчатый полимер. Для этого используют сополимеризацию изобутилена с небольшим количеством бутадиена 1ли изопрена. Такой сополимер, называемый бутилкаучуком, можно подвергать вулканизации, в результате которой образуется сетча- чЛтая структура. [c.17]

Большинство полимеров относится к диэлектрикам. Однако их диэлектрические свойства лежат в широких пределах и зависят от состава и структуры макромолекул. Диэлектрические свойства в значительной степени определяются наличием, характером и концентрацией полярных групп в макромолекулах. Наличие у макромолекул галогенных, гидроксидных, карбоксидных и других полярных групп ухудшает диэлектрические свойства полимеров. Например, диэлектрическая проницаемость поливинилхлорида в 1,5 раза выше, удельное электрическое сопротивление и электрическая прочность на порядок ниже, а диэлектрические потери на два порядка выше, чем аналогичные показатели у полиэтилена. Поэтому хорошими диэлектриками являются полимеры, не имеющие полярных групп, такие, как фторопласт, полиэтилен, полиизобутилен, полистирол. С увеличением молекулярной массы полимера улучшаются его диэлектрические свойства. При переходе от стеклообразного к высокоэластическому и вязкотекучему состояниям возрастает удельная электрическая проводимость полимеров. [c.464]

Степень внутренней пластификации или внутренней подвижности полимеров определяет их физико-механические свойства и зависит от величины междумолекулярных и внутримолекулярных сил. По мере уменьшения этих сил понижается модуль упругости и температуры хрупкости, размягчения и точка перехода второго рода. Параллельно наблюдается изменение эластичности полимеров. На этом основании можно предвидеть влияние химической структуры полимеров на их внутреннюю подвижность (пластификацию). Длинные, мало разветвленные цени (полиэтилен) должны обусловливать высокую внутреннюю подвижность. В подобных молекулах вращение отдельных сеглментов цепи увеличивает степень внутренней подвижности. При наличии двойных связей эластичность обычно возрастает, повидимому, как результат возможности образования цис-и трансзамещенных при двойной связи. В полимерах с неполярными замещающими группами в боковых цепях эластичность может увеличиваться вследствие увеличения расстояния между основными цепями и ослабления междумолекулярных сил по этой причине или уменьшаться в результате стерических препятствий вращению отдельных сегментов цепи. В качестве примера первого типа полимеров можно указать на полиизобутилен, отличающийся низкими температурами хрупкости и перехода второго рода примером полимера второго типа является полистирол, для которого характерна значительная хрупкость. [c.68]

Полиизобутилен изотактической структуры, получаемый на стереорегулирующих катализаторах, более жесткий и прочный материал, чем аморфный полиизобутилен. Его плотность достигает 0,93 г см , температура плавления составляет 125—126° С. Однако изотактический полиизобутилен утрачивает одно из самых ценных качеств аморфного полиизобутилена — способность сохранять высокоэластические свойства при низкой температуре. Изотактический полиизобутилен переходит в стеклообразное состояние при —25° С, аморфный — при —72° С. [c.253]

От строения молекул эластомеров зависит также их способность к кристаллизации. Вследствие нерегулярности цепей, обусловленной наличием г ис-двойных связей и пространственными факторами, связанными с расположением метильных групп, натуральный каучук не переходит в стеклообразное состояние при температурах выше 8° в отсутствие действия механических сил. Молекулы гуттаперчи или балаты при обычных температурах ориентированы, так как благодаря регулярной транс-конфигурации их цепи более вытянуты, чем цени натурального каучука. Свойство эластичности гуттаперча приобретает лишь при повышенных температурах. Молекулы поливинилфторида, имеющие регулярную структуру, ориентированы параллельно друг другу, чем и объясняется волокнистое строение полимера. В отличие от поливинилфторида полиизобутилен и нолиизоамилен являются эластомерами. Нерегулярность их структуры обусловлена пространственными затруднениями, возникающими благодаря наличию боковых групп. [c.178]

Если сопоставлять механические свойства каучуков обеих групп с их химической структурой и физической природой, то можно получить ключ к пониманию различия в свойствах. Каучуки первой группы имеют регулярное строение линейных полимеров с ответвлениями в виде метильных групп или атомов хлора. Наличие этого рода боковых групп очень важно. Полиэтилены, обладающие также весьма упорядоченной структурой и очень рысоким молекулярным весом, не проявляют каучукоподобных свойств, отличаясь от полиизобутиленов только отсутствием каких бы то ни было боковых групп. Все каучуки первой группы в силу упорядоченности своего строения обладают способностью кристаллизоваться при растяжении. Считают [2], что кристаллиты, образующиеся при растяжении, и играют роль усиливающих наполнителей в этих каучуках. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология