Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полициклические соединения окисление

    Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]


    Важными особенностями полициклических соединений оказываются их термическая устойчивость и стабильность к окислению, а также токсичность для микроорганизмов. Это позволяет использовать технические смеси на основе продуктов переработки каменноугольной смолы для изготовления различных защитных покрытий, а также антисептических масел, защищающих древесину. [c.320]

    Боковые цепи, понижая стойкость ядра, увеличивают способность нафтенов окисляться молекулярным кислородом. Чем больше заместителей в ядре, чем выше их молекулярный вес, тем менее стоек нафтеновый углеводород к окислению. Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает по месту присоединения боковой цепи или в полициклических соединениях — в месте соприкосновения колец и то и другое обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома. Глубокое окисление в большей части сопровождается разрывом полиметиленового кольца в месте присоединения боковых цепей. [c.268]

    Интересно отметить, что некоторые полициклические соединения (стероиды, алкалоиды, терпеноиды, адаманты), имеющие значительно более сложное строение, чем моноциклические, окисляются легко и могут быть окислены до конца, без накопления в среде промежуточных продуктов окисления. Наиболее подробно изучено биологическое разложение стероидных веществ, которые способны осуществлять многие неспецифические виды организмов. [c.166]

    Помимо указанных методов имеются и некоторые другие методы получения хинолиновых производных. К ним относятся реакции окисления полициклических соединений, а также некоторые пиролитические методы. [c.7]

    В нефти и продуктах ее перегонки находятся соединения, содержащие кислород и серу вместе. Это—нейтральные смолы, асфальтены и асфальтогеновые кислоты, часто встречающиеся в значительных количествах в высококипящих дестиллатах и остатках. Они принадлежат к высшим полициклическим соединениям с короткими боковыми цепями. Согласно Маркуссону [81] атомы кислорода и серы в этих соединениях находятся в мостиках , т. е. в середине циклов, и связывают атомы углерода в циклы. Содержание кислорода в нейтральных смолах и асфальтах достигает 5— 10% и содержание серы 0,5—5%. При гидрогенизации нефтяных продуктов смолы и асфальтены превращаются в углеводороды, а находящиеся в них кислород и сера дают воду и сероводород. С другой стороны, нейтральные смолы и асфальтены могут быть получены из высокомолекулярных полициклических углеводородов путем окисления. Эти реакции показывают, что имеется очень тесная связь между полициклическими углеводородами и нейтральными смолами и асфальтенами. Нужно упомянуть, что в результате окисления парафиновых углеводородов или длинных парафиновых боковых цепей получаются преимущественно кислоты, тогда как нейтральные смолы образуются в результате окисления ароматических углеводородов. [c.98]


    Полициклические соединения. Микробиологическое окисление стероидов уже описано. Здесь мы рассмотрим общие сведения по полициклическим системам их значительно меньше, чем данных в области алкалоидов, терпенов и т. д. [c.75]

    Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

    Возможны также нежелательные побочные реакции окисления, отщепления алкильных групп и др., особенно заметные при сульфировании полициклических соединений. Образование побочных продуктов можно также уменьшить, понижая температуру, применяя растворители и т. д. Следовательно, необходимость предотвращения побочных реакций обязательно нужно учитывать при выборе условий реакции. [c.444]

    В более жестких условиях расщеплению подвергаются также и ароматические кольца, прежде всего полициклические соединения. Так. например, фталевый ангидрид в промышленности получают окислением нафталина кислородом воздуха над оксидом ванадия (V) при 350—385 °С. При несколько больших температурах (400—500 °С) получают малеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого ангидрида см. табл. 103. Большие количества малеинового ангидрида используют в производстве полиэфирных смол. [c.42]

    Такие полициклические соединения переходят при окислении в нафталин- [c.769]

    Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает в местах присоединения боковой цепи или соприкосновения колец полициклических соединений в обоих случаях окисление обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома, к которому в первую очередь направляется атом кислорода. Глубокое окисление нафтеновых углеводородов в большинстве случаев сопровождается разрывом полиметиленового кольца. Жидкие нафтеновые углеводороды, входящие в состав масел, имеют длинные разветвленные цепи, содержащие третичный углеродный атом. Поэтому при окислении таких соединений реакция может протекать в первую очередь по боковой цепи. [c.45]

    Для тяжелого нефтяного сырья предложена схема образования н окисления коксовых отложений в реакторе, включающая последовательное (консекутивное) термическое и окислительное превращение преимущественно асфальто-смолистых соединений, а также полициклических ароматических углеводородов на катализаторах, включающих оксиды [c.95]

    Это можно, по-видимому, объяснить повышенным содержанием смол, полициклических ароматических углеводородов и малоактивных сернистых соединений во вторичных дистиллят ах, оказывающих антикоррозионное действие в присутствии воды по двум механизмам. В области малых концентраций - путем предотвращения окисления углеводородной части дистиллятов при сравнительно высоком содержании - вследствие образования на поверхности металла защитной пленки. [c.97]

    Теоретические основы. При обработке серной кислотой из масляной фракции удаляются асфальтосмолистые вещества, непредельные углеводороды, нафтеновые кислоты, частично сернистые соединения, полициклические ароматические углеводороды. Под воздействием серной кислоты в сырье протекают реакции окисления и полимеризации асфальтосмолистых веществ и сульфирования части ароматических и нафтеновых углеводородов. [c.250]

    Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

    Нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при окислении их. Часть нейтральных смол представляет собой продукты окислительной полимеризации сернистых соединений. Эмпирическая формула исследованных исж>род ых смол колеблется от С1вН2 2 до С66Н94О2 или вообще С Н, даО , где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и р — от 1 до 3. Таким образом смолы являются полициклическими соединениями. [c.24]


    В более жестких условиях подвергаются окислительному углерод-углерод-ному расщеплению и ароматические кольца, в особенности полициклические соединения. Так, иапример, фталевый ангидрид в промышлениости получают окислением нафталина кислородом воздуха над пятиокисью ванадия лри 350— 385 °С. Аналогично при ивсколы о более высоких температурах (400—500 °С почему ) получают малеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого ангидрида см. табл. 83. Большие количества малеинового ангидрида используются лри получении полиэфирных смол. [c.32]

    Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

    Количествекное соотношение между углеродом и водородом в смолах, имеющих разнообразный молекулярный вес, укладывается, по данным Н. А. Васильева, в эмпирические формулы от С Н2п-8 до С Н2п-4о (без учета гетероатомов — О, 3 и N). Отсюда следует, что но своему строению смолы представляют собой полициклические соединения. Химические свойства нейтральных смол (и асфальтенов) подробно исследовал И. Маркусон. Он показал, что кислород, входящий в состав смол, имеет нейтральные функции, т. 6. не образует ни карбоксильных, ни гидроксильных, ни карбонильных, ни сложисэфирных групп. Таким образом, смолы — это, иовидимсму, сложные гетероциклические соединения, в которых сера илп кислород могут играть роль мостика, соединяющего углеродные атомы. Н. И. Черножуков, на основании результатов исследования и окисления смол из грозненской нефти, предположительно считает, что этим смолам можно приписать структуру следующего тина  [c.53]

    Такой метод подхода применим не только к полициклическим соединениям, но может быть также полезен в ациклическом ряду. Кетон ВСЬХХ, получаемый восстановительным расщеплением и последующим окислением лигнана гальгравина, как было [c.675]

    Лейкоформы этих красителей хроматографировали круговым методом, используя сульфид и дитионит натрия в пиридине и метаноле. Для предотвращения окисления хроматограмму располагали между двумя стеклянными пластинами [103, 104]. Можно также применять метод Шрамека для кубовых красителей [88, 101]. Сернистые красители разделяются на две характерные группы а) красители, которые лишь очень трудно элюируются с места нанесения (30—60 мин) и б) красители, проходящие значительное расстояние (10—15 мин). Группа а) включает тиазоло-вые красители (желтые, оранжевые и коричневые), осерненные моно- и двуядерные замещенные амино- и нитросоединения ( I 53005—53160), полициклические соединения ( I 53320—53335) и акридиновые, азиновые, оксазоновые и тиазоновые производные ( I 53680—53830 коричневые, бордо и фиолетовые). Группа б) включает тиазиновые красители (синие, зеленые и черные) и осер ненные производные фенолов и нафталина ( I 53165—53300) и индофенолов ( I 53400—53640). [c.90]

    Хотя существует много методов для введения карбоксильной группы в ароматическое соединение, применяемые в технике кислоты производятся в основном окислением боковой цепи, а в случае кислот фенолов — по реакции Кольбе-Шмитта, т. е. нагреванием фенолята иатрия с угольной кислотой под давлением. Не содержащая хлорпроизводных бензойная кислота может быть получена с 55— 58% выходом при конденсации бензола с фосгеном в среде жидкого фосгена в присутствии хлористого алюминия. Главным побочным продуктом является бензофенон. Карбоновые кислоты полициклических соединений, содержащих не менее четырех колец, получаются с хорошими выходами при действии фосгена, расплавленной щелочи и хлористого алюминия. Так, металлсодержащие фталоцианины образуют тетракарбоновые кислоты бензантрон, индиго, ди-бензпиренхинон и пирантрон — дикарбоновые кислоты антантрон, [c.166]

    В химии циклопентенонов имеют важное значение работы И. Н. Назарова и его сотрудников (А. И. Кузнецовой, И. И. Зарецкой, А. А. Ахрема, И. В. Торгова, С. И. Завьялова, И. Л. Котляревского, А. Н. Елизаровой и др.) по синтезу и превращениям циклопентенонов. Разработанный ими удобный метод синтеза циклопентенонов путем циклизации дивинилкетонов или циклогидратации дивинилацетиленовых углеводородов сделал легкодоступными циклопентеноны с различным характером заместителей и степенью замещения в цикле. Этот путь синтеза явился одним из наиболее эффективных методов получения циклопентенонов. Удалось также осуществить новые превращения циклопентенонов — изомеризацию с перемещением двойной связи в цикле, конденсацию типа реакции Михаэля с образованием бициклогептанонов или 5-замещенных А -циклопентенонов, изучить реакции окисления и гидрирования циклопентенонов, изучить также поведение циклопентенонов в реакциях Реформатского, Гриньяра, Дильса — Альдера, Михаэля, Манниха и на основе этих реакций осуществить переход к циклопентадиеновым и другим многочисленным более сложным полициклическим соединениям, в том числе и гетероциклическим. [c.5]

    Легче всего сульфируются ароматические полициклические соединения (антрацен, фенантрен, алкильные производные), труднее-нафталин и еще труднее - бензол и алкильные производные. Из углеводородов алифатического ряда легче сульфируются олефины (по месту двойной связи). Парафины, если не считать некоторых высших хфедставителей этого ряда, щиктически не подвергаются сульфированию. Высшие гомож)ги (п > 6) сульфируются только цри повышенных температурах и обычно с окислением. [c.10]

    Такие полициклические соединения переходят при окислении в нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту (I)—важный промежуточный продукт для синтеза кубовых кpa иteлeй . Однако наиболее выгодным путем получения нафталинтетракарбоновой кислоты является, повидимому, окисление пирена. [c.740]

    Основным процессом технологии производства нефтяных масел является их очистка избирательными растворителями, предназначенная для удаления из масля ных дистиллятов и деасфаль-тизатов смолистых веществ и полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, а также серосодержащих и металлорганических соединений. В этом процессе закладываются такие важнейшие эноплуа-тационные характеристики масел, ка вязкостно-температурные свойства и стабильность против окисления. Эффективно сть селективной очистки обусловлена. качеством сырья, природой и расходам растворителя, температурой процесса, кратностью обработки и конструктивными особенностями оформления блока экстракции. [c.90]

    Касаясь вязкостно-температурных характеристик ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, следует отметить еще раз, что только часть их, преимущественно малокольчатых, с длинными парафиновыми цепями, имеет высокое значение индекса вязкости. Полициклические углеводороды с короткими цепями имеют отрицательный индекс вязкости. Поэтому с точки зрения вязкостно-температурных характеристик готового масла оно должно быть освобождено от иногда значительной части ароматических углеводородов и смол. Вследствие этого наилучшим сырьем для производства будут фракции тех нефтей, которые содержат наименее кольчатые нафтеновый и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, как дающие возможность вырабатывать масла с наиболее высокими выходом и индексом вязкости. С другой стороны, как мы убедимся в дальнейшем, полициклические ароматические углеводороды с короткими цепями являются естественными антиокислителями и способны защищать от окисления молекулярным кислородом нафтены и малокольчатые ароматические соединения. Поэтому оставление в очищенном масле небольшой части полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов желательно, хотя они несколько снижают индекс вязкости готового масла. При необходимости получения масла с высоким значением вязкостно-температурной характеристики процесс очистки должен быть направлен так, чтобы в рафинате остались только малокольчатые нафтеновые [c.193]


Смотреть страницы где упоминается термин Полициклические соединения окисление: [c.8]    [c.425]    [c.89]    [c.92]    [c.89]    [c.92]    [c.25]    [c.97]    [c.215]    [c.169]    [c.308]    [c.495]    [c.225]    [c.14]    [c.70]    [c.121]    [c.135]    [c.450]   
Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.225 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полициклические

Полициклические соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте