Потенциал окисления

Если н качестве активного анода взять металлическую медь, то анодному окислению будет подвергаться не вода или гидроксид-ионы, а материал анода. Это происходит потому, что сп /си менее положителен, чем потенциал окисления воды. В результате ионы Си + из раствора будут выделяться на катоде, а атомы меди анода будут окисляться и переходить в раствор в виде ионов Си +. Таким образом, сколько ионов меди выделится из раствора на катоде, столько их перейдет в раствор в процессе окисления анода. Процесс электролиза будет продолжаться до полного растворения анода. Электролиз раствора медного купороса с анодом из меди используют для ее электрохимической очистки. В процессе электролиза и растворения медного анода содержащиеся в ней примеси окисляются и переходят в раствор или выпадают на дно электролизера в виде шлама. [c.243]

Очевидно, что знак потенциала восстановления цинка противоположен знаку потенциала окисления. Это справедливо для всех электродных реакций. [c.35]

В серной кислоте меньшей концентрации также наблюдаются плато, соответствующие переходу от одной ступени к другой. Потенциал окисления азотной кислотой снижается от 1,1 до [c.306]

Следует отметить, что повышение потенциала окисления и синтеза МСС низших ступеней (вплоть до I) можно достичь за счет увеличения продолжительности выдержки при окислении [6-67] или при повышении температуры окисления (см. ниже). Рассмотренные на рис. 6-18, 19 кривые соответствуют значе- [c.307]

Для оценки зависимости свободной поверхностной энергии от потенциала окисленного платинового и родиевого. электродов были иопользованы методы измерения твердости (Я) и гидроабразивного износа (убыли веса электрода при истирании его абразивом). Соответствующие кривые характеризуются наличием нескольких максимумов и минимумов (площадок). Положения экстремальных точек на кривых зависимости (дН/дЕг) от Вт коррелируют с потенциалами областей максимальной и минимальной адсорбции некоторых органических веществ. Однако имеют место и отклонения этого можно было ожидать, поскольку правомерность сопоставления указанных зависимостей предполагает ряд упрощающих допущений, которые далеко не всегда выполняются. [c.123]

При электролизе кислородсодержащих кислот и их солей (S04 , NOi, РО4 и т. п.) с максимальной степенью окисления неметалла на аноде окисляются не анионы, а молекулы воды с выделением- кислорода, так как потенциал окисления воды значительно меньше, чем для таких анионов. Например [c.210]

Решение. На катоде происходит преимущественно восстановление Ni -ионов. Поскольку потенциал окисления никеля меньше потенциала окисления БОДЫ и S0 -ионов, то на аноде происходит окисление металла. Образующиеся ионы никеля перемещаются к катоду и там восстанавливаются до свободного металла. Электролиз сводится к окислению металла анода (его растворению), переносу металла с анода на катод [c.80]

Стандартный электродный потенциал системы (3) 0,54 В. Электродный потенциал окисления воды зависит от pH и в нейтральной среде составляет 0,82В. На аноде будет протекать процесс с меньшим значением электродного потенциала, т.е. окисление иодид-ионов. [c.61]

Пользуясь аналогичными представлениями, 3. А. Иофа и В. А. Кузнецов объяснили механизм травления железа. Новые представления в области кинетики электродных процессов были использованы при изучении явлений пассивности металлов. Я- М. Колотыркин, Б. В. Эрш-лер, Д. И. Лейкис и др. развили адсорбционную теорию пассивности. Р. X. Бурштейн и Н. А. Шумилова определили минимальное количество кислорода, которое нужно выделить на поверхности железа из газовой фазы для пассивации металла. При этом была обнаружена связь между величиной контактного потенциала окисленного железа и пассивностью этого металла в щелочах. [c.13]

Фоновые электролиты. Ряд соединений, особенно органических, не является электролитами, поэтому при использовании их в качестве исходных веществ в электрохимических процессах, а также в источниках тока в раствор приходится вводить для придания ему проводимости электролиты, которые сами не должны участвовать в реакциях окисления или восстановления. Эти электролиты называют фоновыми. Подбор фоновых электролитов ведут с учетом многих факторов, одним из которых является электродный потенциал. Значение потенциала, при котором проходит электрохимическая реакция с участием исходного вещества, должно быть в принципе отрицательнее потенциала окисления аниона и положительнее потенциала восстановления катиона электролита. [c.23]

Появление вблизи анода гипохлорит-ионов меняет направление электрохимической реакции, так как эти анионы окисляются на аноде при менее положительных потенциалах, чем потенциал окисления ионов хлора. Поляризационные кривые [c.147]

Для данной модели были определены кинетические параметры. Кинетические константы зависели от потенциала окисления катализатора. [c.168]

Большой экспериментальный материал позволил сформулировать [14] некоторые общие закономерности, согласно которым эффективность фенольных антиоксидантов повышается при введении в молеку лу фенола таких заместителей, которые в силу своих до-порно-акцепторных свойств или создаваемых ими стерических препятствий уменьшают полярность связи О—Н, снижают способность к образованию водородной связи и потенциал окисления (до [c.16]

Способность конкретной полуреакции к самопроизвольному протеканию может измеряться электрическим потенциалом Е (см. разд. 16.2), возникающим при определенных условиях. Большинство сведений о таких потенциалах установлено для полуреакций, протекающих в водных растворах или в гетерогенных системах, содержащих водную фазу. Так, потенциал окисления металла в процессе [c.284]

Пользуясь диаграммой Фроста, изображенной на рис. 16.9, вычислите потенциал окисления для полуреакции N2- N02 при нормальных условиях. Какой из процессов должен протекать легче окисление N2 до N 2 или окисление N2 до NOJ [c.300]

Поскольку летучим продуктом этих реакций является смесь НВг, Вг2 и SO2, которую нелегко разделить, такой процесс нельзя признать удовлетворительным. Иодид-ион имеет еще более низкий потенциал окисления, чем бромид-ион, и поэтому концентрированная серная кислота также непригодна для получения HI. [c.335]

Значения потенциала окисления для этих реакций показывают, что электролиз водного раствора фторид-иона привел бы к выделению на аноде кислорода, а не фтора. [c.338]

Полуреакция Стандартный потенциал окисления В [c.351]

Чем больше по абсолютной величине отрицательный потенциал окисления металла, тем лучшим окислителем являются его ионы. Замещение одного неактивного металла другим возможно в том случае, когда напряжение электрохимического элемента с электродами из этих металлов положительно. Так, реакция [c.351]

I ступень 3 — II ступень 4 — III ступень — верхний предел потенциала окисления азотной жиспотой [c.307]

Химическому разложению КМПО4 способствуют также повы-щенная температура и наличие в растворе электролита суспензии двуокиси марганца, которая оказывает каталитическое действие на процесс разложения КМПО4. Повышение анодной плотности тока снижает выход по току, поскольку при этом потенциал выделения О2 увеличивается в значительно меньшей степени, чем потенциал окисления МпО . Так, при плотностях тока 50, 125 и 200 А/дм выход КМПО4 на анодах из никеля соответственно составляет 88,9, 69,6 и 53,5%. Поэтому процесс обычно ведут при анодных плотностях тока около 70 А/м . [c.204]

Электролиз раствора N1804 с никелевым гшодом. Стандартный потенциал никеля (-0,250 В) несколько больше, чем -0,41 В поэтому при электролизе нейтрального раствора N1504 на катоде в основном происходит разряд ионов N 2+ и выделение металла. На аноде происходит противоположный процесс — окисление металла, так как потенциал никеля намного меньше потен1Ц1ала окисления воды, а тем более — потенциала окисления иона ЗО . Таким образом, в данном случае электролиз сводится к растворению металла анода и выделению его на катоде. [c.284]

Электролиз раствора соли малоактивного металла с анодом из того же металла. Рассмотрим электролиз водного раствора сульфата меди Си804 с анодом из неочищенной меди. Стандартный потенциал меди Си/Си + =- -0,337 В, т. е. значительно больше, чем потенциал процесса восстановления молекул воды =—0,83 В. Поэтому при электролизе нейтрального раствора СиЗО на катоде происходит разряд ионов Си + и выделение меди. Нз зноде протекает противоположный процесс — окисление металла меди, так как потенциал меди много меньше потенциала окисления воды, а тем более — потенциала окисления иона 804 Таким образом, при электролизе Си304 происходят следующие процессы 1 на катоде [c.178]

Кислородсодержащие анионы или не способны окисляться, или их окисление происходит при очень высоких потенциалах, например, тaндaptный потенциал окисления иона ЗО (280Г = ЗгОя + 2е ) равен 2,010 В, что значительно превышает стандартный потенциал выделения кислорода (1,228 В). [c.124]

На аноде будет окисляться медь, i.e. материал анода, т.к. потентщал этого процесса (0,34 В) меньше потенциала окисления воды (0,82 В) (МОз относится к неокисляюшимся на аноде кислородсодержащим анионам) [c.61]

Если следовать постулату о последовательном переносе э гек-тронов [18], то первичный электродный процесс при прямом окислеиии углеводорода представляет собой образование катион-радикала (уравнение 13 1) Однако вследствие высокой химической активности катион-радикалов обычно протекает быстрая реакция с нуклеофилами и (или) основаниями, присутствующими в электролите, которая приводит к образованию либо продукта присоединения катион-радикала к нуклеофилу (уравнение 13.2), либо продукта элиминирования протона от катнон-рэ дикала путем переноса его к основанию (уравнение 13 3) Образующиеся продукты являются нейтральными радикалами В не-которых случаях потенциал окисления образовавшегося ради кала менее положителен, чем потенциал окисления исходного субстрата. При этом возможен перенос иа аиод второго электрона (уравнения 13 4, 13 5) [c.399]

Как следует из табл. 13.1 и 13.2, достижение предельно высоких анодных потенциалов, помимо использования тетрафтор-боратов н гексафторфосфатов, возможно при понижении температуры [59] нли при использовании таких растворителей, как трифторуксусная [60, 67, 68] и фторсульфоновая [57, 69—72] кислоты. Окисление углеводородов проводили также в ннгроме-тане, нитроэтане, пропиленкарбонате, сульфолане и дихлорме тане [73]. Наблюдавшиеся потенциалы в случае необратимого окисления постоянны, и их можио предсказать. Во многих случаях этн потенциалы хорошо коррелируют с потенциалами ионизации [56, 58, 74] и с константами о+ [63, 64] в последнее время потенциалы ио11нзации обычно измеряют методом фотоэлектронной спектроскопии. Общая тенденция изменения потенциалов окисления может быть выведена исходя нз структур углеводородов на основе механизма, включающего перенос электрона с последующим быстрым разрывом связей углерод—водород или углерод—углерод Для таких случаев на наблюдаемый потенциал влияет скорость последующей реакции. С этим связаны относительно низкие потенциалы окисления напряженных углеводородов, катион-радикалы которых, как можно ожидать, способны подвергаться фрагментации (см табл 13 4) Таким же образом можно объяснить низкий потенциал окисления циклогексадиена-1,4 (см. табл. 13.3) в этом случае быстрое отщепление протона катион-радикалом приводит к циклогексаднениль-ному радикалу. [c.409]

Иногда такие особеиности циклических вольтамперограмм, как сдвиги потенциала илн появление предпнков при добавлении тех илн иных реагентов, трактовали как доказательства нуклеофильного содействия электрониол г> переносу (уравнение 13.19), в результате которого происходит уменьшение потенциала окисления по сравнению с потенциалом окисления самого углеводорода. [c.412]

Был рассчитан стандартный потенциал окисления карбоксильной группы с учетом быстрого декарбоксилироваиия было найдено, что он равен л + 1,4В (НВЭ) [18]. Эти расчеты вызвали сомнение, так как не принималась во внимание хемосорбция [59]. Особенно интересен тот факт, что в присутствии ка-тиоп-радикала трис(п-бромфенил) амина происходит быстрый гомогенный перенос электрона с сопутствующим декарбоксилированием [60]. Сам катион-радикал генерируется при +1,3 В (отн. НВЭ) (уравнение 14.9). Однако продукты этой реакции разнообразны Некоторые из них образуются в результате раз- [c.432]

Путаница со знаками электрохимических потенциалов устраняется, если запомнить, что в химии лшпь условно принято использовать положительные значения напряжений для элементов, потенциал окисления которых превышает потенциал водорода. Элементам, расположенным в электрохимическом ряду напряжений ниже водорода (см. табл. 16.2), приписываю1ся отрицательные напряжения, так как их потенциал окисления меньше, чем у водорода. [c.291]

За исключением фторид-иона, все простые анионы могут окисляться до свободных элементов или до высших положительных степеней окисления под воздействием химического окислителя, имеющего достаточно высокий потенциал восстановления. Предельно высокий отрицательный потенциал окисления фторид-иона (см. приложение VIII) показывает, что для него не существует никакого химического окислителя. Единственным способом окисления фторид-иона является электролиз, в условиях которого достаточно высокий потенциал обеспечивается внешним источником — генератором или батареей аккумуляторов. Электролиз часто используют также для окисления других простых анионов — хлорид-, бромид- и оксид-ионов. [c.337]