Окисление альдегидной группы до карбоксильной

Окисление моносахаридов. Обработка альдоз слабыми окислителями приводит к превращению альдегидной группы в положении атома С-1 в карбоксильную группу с образованием так называемых альдоновых кислот. Альдоновой кислотой может быть В-глюконовая кислота, которая образуется при окислении альдегидной группы В-глюкозы. Фосфорилированная форма В-глюконовой кислоты играет важную роль в качестве промежуточного продукта углеводного обмена. Другой пример - В-галактоновая кислота-продукт окисления альдегидной группы В-га-лактозы. [c.176]

Возможно получить карбоксильную группу за счет окисления альдегидной группы. [c.355]

Число известных биохимических процессов окисления спиртовых групп до карбонильных с помощью никотинамидных коферментов, а следовательно, и число различных ферментов подподклассов 1.1.1 превышают две сотни. Кроме того, никотинамидные коферменты участвуют в нескольких десятках различных реакций окисления карбонильных групп до карбоксильных. При этом некоторые реакции окисления альдегидных групп протекают сопряженно с образованием тиоэфирных групп или смешанных ангидридов карбоновой и фосфорной кислот. Например, важный промежуточный этап окисления глюкозы - это окисление глицеральдегид-З-фосфата, которое протекает по реакции [c.130]

Практическое значение имеет реакция окисления альдегидной группы углеводов в карбоксильную группу. На ее основе разработан процесс производства из глюкозы важного фармацевтического препарата — глюконата кальция. Реакцию окисления проводят на графитовых электродах в присутствии редокс-системы Вгг/Вг в раствор вводят также соли кальция для предотвращения дальнейшего окисления свободной глюконовой кислоты. [c.378]

Окисление альдегидной группы в карбоксильную сопровождается большим изменением свободной энергии. Реакция эта необратима. [c.87]

Конечный результат этих двух реакций, обратимых в условиях клетки, заключается в том, что энергия, высвободившаяся при окислении альдегидной группы до карбоксильной, оказывается запасенной благодаря сопряженному образованию АТР из ADP и фосфата. Такое образование АТР, сопряженное с ферментативным превращением одного из субстратов , т. е. одного из промежуточных продуктов метаболизма, например глицеральдегид-З-фосфата, назы- [c.452]

Какие существуют соображения об образовании гуминовых кислот Приведем интересное мнение по этому поводу Раковско-го, который считает, что превращение лигнина в гуминовую кислоту могло совершаться лишь при его интенсивном окислении, так как в лигнине содержится кислорода меньше, чем в гуминовых кислотах, и в нем в противоположность гуминовым кислотам отсутствуют карбоксильные группы. Образование карбоксильных групп в гуминовых кислотах можно было бы объяснить реакцией Канниццаро (образование из двух молекул альдегида одной молекулы спирта и одной молекулы карбоновой кислоты), что мало вероятно для продукта, нерастворимого в воде, или окислением альдегидных групп кислородом воздуха. В этом случае противоречием является получение продукта — гуминовых кислот, более склонных к окислению, нежели лигнин, из которого они получены. Может ли процесс окисления прекратиться, как только он дойдет до стадии образования гуминовых кислот, легко подверженных дальнейшему окислению Очевидно, нет. Следует принять во внимание еще и то обстоятельство, что гуминовые кислоты при термическом разложении дают одно-7 [c.99]

Сахара легко окисляются. Так, например, при действии Си(ОН)г происходит окисление альдегидной группы в карбоксильную [c.628]

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

Авторы [99] указывают на падение восстановительных свойств фенолформальдегидных ионитов после трех-четырехкратного их использования. Это явление, очевидно, связано с необратимым окислением альдегидных групп в карбоксильные. Об образовании [c.210]

Часто применяют также метод избирательного окисления альдегидных групп хлористой кислотой НСЮг. Содержание альдегидных групп при этом определяют либо по расходу реагентов, либо по увеличению содержания в окисленной целлюлозе карбоксильных групп [6]. [c.345]

Как показано на схеме, при окислении альдегидных групп на концах полисахаридных цепей крахмала образуются карбоксильные группы. [c.284]

Для характеристики качества целлюлозы иногда определяют медное число (см. стр. 32). Однако практически это определение мало показательно. В тех случаях, когда в процессе выделения целлюлозы применяются щелочные реагенты или окислители, происходит в большей или меньшей степени окисление альдегидных групп целлюлозы до карбоксильных, что приводит к понижению медного числа. Следовательно, для препаратов, целлюлозы, подвергавшихся действию окислителей, в частности — для отбеленной целлюлозы, медное число не характеризует среднего значения степени полимеризации целлюлозы. Облагороженные препараты древесной целлюлозы, из которых удалены низкомолекулярные фракции, содержащие наибольшее число альдегидных групп, также дают пониженное медное число. Учитывая это, можно сделать вывод, что когда препараты целлюлозы обладают повышенным медным числом (более 1,2—1,5), они сильно деструктированы или содержат большое количества низкомолекулярных фракций. Однако, когда медное число цел- [c.158]

V. При комбинированном действии окислителей может произойти дальнейшее окисление альдегидных групп, образующихся при окислении вторичных спиртовых групп, до карбоксильных групп [c.284]

Если провести в мягких условиях дополнительное окисление альдегидных групп до карбоксильных, то устойчивость окисленного волокна к действию щелочей значительно повышается Прочность этого волокна после щелочной обработки снижается в меньшей степени. [c.300]

Сорбенты, получаемые сульфированием продукта поликонденсации фурфурола [125], также содержат карбоксильные группы, образующиеся за счет окисления альдегидных групп смолы в процессе сульфирования. [c.62]

Установлено [17], что в оксицеллюлозах, полученных периодатным окислением целлюлозы, только около 90% содержащихся в образце альдегидных групп (расчет по расходу кислорода) переводится хлористой кислотой в карбоксильные [17]. Результаты анализа зависят от доступности альдегидных групп и, следовательно, могут изменяться в зависимости от того, высушены ли образцы после окисления или анализируются без предварительного высушивания. Возможно, альдегидные группы, находящиеся на восстанавливающих концах цепей (атом С-1), расположенных внутри кристаллических участков структуры, окисляются только в том случае, если образцы достаточно сильно набухли. Фактор доступности играет важную роль в случае сшитых целлюлоз, обладающих пониженной проницаемостью для молекул хлористой кислоты и метиленового синего [18]. Тем не менее для целлюлоз, имеющих 2,05% формальдегидных мостиков, нри трехкратном увеличении времени реакции не наблюдается существенного различия в содержании альдегидных групп, найденного по хлористой кислоте или по метиленовому синему [18]. На примере различных целлюлоз, окисленных хлором, гипохлоритами, бромом, гипобромитами и перекисью водорода, было показано, что воспроизводимость результатов, полученных методом окисления альдегидных групп хлористой кислотой, достаточна высока. [c.65]

В некоторых случаях при нитровании отмечено образование продуктов. содержащих нитрозогруппу. Так. при нитровании толуола до тринитротолуола имеет место образование димера динитро-ннтрозобен-зойной кислоты. Считают, что казанное соединение получается вследствие окисления азотной кислотой метильной группы до альдегидной группы и в дальнейшем, при отсутствии азотиой кнслоты. окисления альдегидной группы до карбоксильной группы уже за счет ннтрогруппы, входящей в состав казанной молекулы [181] [c.52]

Распад по Руффу. Этот наиболее старый метод не является строго избирательным, однако в силу своей простоты он до сих пор широко применяется. Метод основан а окислении альдозы перекисью водорода в присутствии солей трехвалентного железа, обычно в присутствии ацетата. Несколько худшие результаты дает применение солей двухвалентного железа. В результате окисления углеродный атом карбонильной группы моносахарида (XV) отщепляется в виде углекислоты, а атом, следующий за мим в цепи, окисляется до альдегидной группы, в результате чего образуется низший моносахарид (XVI). Механизм реакции Руффа остался невыясненным. Принято считать, что вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до карбоксильной группы (формула XVII), затем окисляется а-углерод-нын атом, в результате чего образуется а-кетокислота (XVIII), которая распадается обычным для а-кетокислот путем с отщеплением СО2 н образованием нового карбонильного соединения. [c.25]

Теперь сформулируем общее правило, согласно которому брожение может осуществляться в том случае, когда субстраты, состоящие преимущественно из атомов, связанныА одинарными связями, а также таких групп, как карбонильная, с довольно слабой резонансной стабилизацией, превращаются в продукты, содержащие карбоксильные группы, или в СОг. Принимая эффективность равной 30%, получим, что на каждую вновь образованную карбоксильную группу или молекулу СОг освобождается энергия, как раз достаточная для синтеза одной молекулы АТР. Следует, однако, иметь в виду, что для образования АТР должен еще существовать специальный механизм. Интересно отметить, что синтез АТР в большинстве случаев непосредственно связан с теми же химическими процессами, в результате которых при брожении образуются карбоксильные группы или молекулы СОг. Наиболее важной реакцией является окисление альдегидной группы глицеральдегид-З-фосфата в карбоксильную группу 3-фосфоглицерата (рис. 8-13). [c.347]

Окисление сахаров. При окислении альдоз образуется три класса кислот альдоновые, альдаровые и альдуроновые. Альдоновые кислоты образуются при действии слабых окислителей или ферментативно при окислении альдегидной группы в положении С-1 в карбоксильную группу. [c.227]

В нейтральной среде окисление альдегидной группы альдоз в карбоксильную группу осуществляют действием бромной воды. Спиртовые гидроксилы при этом не затрагиваются. Из О-глюкозы образуется О-глюконовая кислота, кальциевая соль которой, г л ю-конат кальция, используется в медицине. [c.399]

Важнейшие дисахариды — мальтоза, целлобиоза и лактоза. Мальтоза представляет собой замещенную О-глюкозу, содержащую в положении 4 остаток а-О-глюкопиранозы, и поэтому мальтоза называется 4-(а-0-глюкопнрапозил)-0-глюкозой. Для мальтозы возможны не только циклическая, но и открытая (оксикарбонильная) таутомерная форма. При окислении альдегидная группа превращается в карбоксильную и получается оксикислота — мальто-бионовая кислота сн,,он сНгОН [c.223]

СНО-—СООН, т. е. окисление альдегидной группы в карбоксильную. По этому типу реакции микробы образуют, например, уксусную кислоту из акролеина, молочную — из метилглиоксаля, но главным образом так окисляют углеводы (Ь- и О-арабинозу, рибозу, ксилозу, маннозу, галактозу, лактозу) в соответствующие кислоты — арабоновую, ксилоновую, манноновую, лактобионовую и т. д. Известно более 50 видов микроорганизмов, которые могут превращать глюкозу в глюконовую кислоту, причем многие с выходом 90—100%. [c.102]

В работах Иванова с сотр. при систематическом изучении сравнительной скорости гидролиза целлюлозы, диальдегидцеллю-лозы, продуктов окисления альдегидных групп до карбоксильных и их восстановления до гидроксильных, а также модельных соединений (Д -метокси-Д-оксиметилдигликолевого альдегида, О -иет-окси- )-оксиметилдигликолевой кислоты и а-метил-О-глюкозида) было показано, что разрыв связи Сг—Сз в пиранозном цикле и наличие диальдегидной или дикарбоксильной группировки приводят к увеличению скорости гидролиза, причем влияние функциональны групп (альдегидных и карбоксильных) в разомкнутом пиранозном цикле согласуется с величиной вицинального эффекта заместителей различной степени электроотрицательности. [c.168]

При комбинированном действии окислителей может произойти дальнейшее окисление альдегидных групп до карбоксильных СН2ОН СН2ОН [c.204]

Необходимо, однако, отметить, что вывод об окислении йодной кислотой только вторичных гидроксильных групп не является бесспорным. Так, например, по данным Иванова и сотр. если продукт окисления целлюлозы йодной кислотой подвергнуть дополнительному окислению хлоритом натрия (при этом происходит окисление альдегидных групп до карбоксильных) (стр. 222) и полученный препарат обработать 12%-ным раствором НС1, как это имеет место при определении содержания СООН-групп в уроновых кислотах (метод Толленса, стр. 230), то выделяется незначительное количество СОг. На основании этих данных авторы делают вывод, что некоторые количества образовавшихся альдегидных fpynn (а при последующем окислении хлоритом СООН-групп) находятся у Сб элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Количество этих групп составляет около 5—10% от общего количества образовавшихся СООН-групп и, следовательно, окисление целлюлозы йодной кислотой также происходит не вполне избирательно. [c.214]

Повыщение устойчивости к действию щелочей препаратов диальдегидцеллюлозы может быть достигнуто путем окисления альдегидных групп до карбоксильных, восстановления до гидроксильных, а также метилирования полуацетальных и ацетальных ОН-групп в окисленных звеньях. После такой обработки растворимость окисленной целлюлозы в разбавленном растворе NaOH резко снижается [c.220]

Дополнительное окисление альдегидных групп до карбоксильных приводит к значительному увеличению устойчивости окисленной целлюлозы к действию щелочных реагентов Дикарбоксилцеллюлоза почти так же устойчива к действию щелочей, как и исходная целлюлоза. По устойчивости к кислотному гидролизу дикарбоксилцеллюлоза уступает целлюлозе и диальдегидцеллюлозе, но превосходит продукт восстановления диальдегидцеллюлозы Меньшая устойчивость дикзрбоксилцелл.юлозы, содержащей более электроотрицательные СООН-группы, по сравнению с диальдегидцеллюлозой связана с возможностью образования лактонов в ре- [c.222]

Своеобразный тип ионообменного привитого сополимера, обладающего свойствами полиамфолита, был получен прививкой метилвинилпиридина с последующим Ы-алкилированием привитой цепи монохлорацетальдегидом и окислением альдегидных групп до карбоксильных . [c.503]

Необходимо заметить, что падение ненасьшхенности натрий-бутадиенового каучука наблюдается и в условиях глубокого вакуума при достаточно высокой (выше 100°) температуре, что объясняется процессом термического структурирования (см. 3). По мере развития окисления при 80 и 90° разность между потерей ненасыщенности, рассчитанной по связанному кислороду и определенной аналитически, увеличивается, что означает усиление роли вторичных реакций с кислородом (окисление альдегидных групп в карбоксильные). [c.44]

В таутомерной форме с карбонильной группой лактоза дает все реакции иа эту группу, свойственные моносахаридам. При осторожном окислении альдегидная группа в молекуле лактозы превращается в карбоксильную и получается лактобионовая кислота (ср. уравнение окисления мальтозы, с. 275). При нагревании с аммиачным раствором оксида серебра лактоза дает реакцию серебряного зеркала (см.), а с жидкостью Фелинга (см.) —осадок оксида меди (I) и, следовательно, является восстанавливающим дисахаридом. [c.277]

При окислении альдегидной группы моносахаридов в мягких ус-, ловиях образуются альдоновые или оновые кислоты, содержащие карбоксил в первом положении, например глюконовая кислота, манноновая кислота и т. д. При энергичном окислении моносахаридов и оно-вых кислот (НМОз) карбоксильные группы образуются на обоих концах углеродной- цепи. Ранее такие кислоты назывались сахарными кислотами. По новой номенклатуре их именуют аровыми кислотами, например глюкаровая, галактаровая кислота и т. д. [c.8]

Легкость, с которой происходит образование лактона, указывает на то, что одна из гидроксильных групп занимает по отношению к карбоксильной группе 7- или 8-положение и, следовательно, раскрытое в результате окисления кольцо состоит из пяти, а не из шести атомов углерода. При окислении ангидродигидрострофантидина перманганатом в уксуснокислом растворе реакция идет несколько иначе альдегидная группа окисляется, как в предыдущем случае, но в образующейся кислоте содержится не гликолевая, а окисная группировка . Эта же окись получается и при действии на ангидродигидрострофантидин надбензойной кислоты с последующим окислением альдегидной группы перманганатом. [c.508]

Аналогичное сочетание процесса сульфирования с одновременным окислением альдегидных групп в карбоксильные наблюдается и в случае синтеза полистиролсульфокислотных ионитов одновременным действием на полистирол хлорсульфоновой кислоты и параформа. Параформ применяют для соединения отдельных макромолекул полистирола с образованием метиленовых мостиков между цепями. Некоторая часть параформа, присоединенная в форме метилольных групп, окисляется, вследствие чего сорбент приобретает еще одну ионогенную группу [126]. [c.62]

Одним из наиболее изящных примеров применения этого метода является определение конфигурации третичного асимметрического атома углерода тина R HR R" (очевидно, что с установленной таким образом конфигурацией можно связать конфигурацию других третичных асимметричных атомов углерода по методу, приведенному в разд. 5-4а). Примеры такой корреляции изображены на рис. 5-15. Природное оптически активное соединение, шикимо-вую кислоту, гидрируют до дигидрошикимовой кислоты, которая легко образует 6-лактон, показывая [11] тем самым, что карбоксильная и гидроксильная группы при С-4 находятся в 1 с-положении . Кроме того, шикимовую кислоту расщепили до лактона (+)-дезоксиглюконовой кислоты, как показано на рис. 5-15 [12]. Ранее этот лактон (или соответствующая кислота) был связан с 0-(+)-глюкозой по методу, сущность которого состоит в окислении альдегидной группы глюкозы до кислотной и в восстановлении спиртовой группы у углеродного атома 2 до метиленовой. Конфигурация углеродных атомов [c.103]

Из схемы (13,25) видно, что на одной из стадий реакции происходит окисление альдегидной группы в карбоксильную с одновременным восстановлением СН2ОН до СНз. Вероятно, в этом случае, как и в других аналогичных реакциях (см. гл. 13), окисление-восстановление происходит за счет водорода из свяей С—Н без участия растворителя, и если реакцию провести в среде растворителя с дейтерием в связях О—D, то в метильной группе левулиновой кислоты его, вероятно, не окажется. Предпосылкой такого исследования должно быть, конечно, выяснение условий, в которых не мешают обменные реакции. [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология