Потенциал термодинамический изобарный свободная энергия

В реальных технических условиях чаще всего процессы совершаются не при постоянном объеме, а при постоянном давлении. Поэтому кроме понятия свободная энергия при постоянном объеме вводится функция, служащая критерием равновесия в условиях постоянства давления и температуры. Такой термодинамической функцией является изобарно-изотермический потенциал С, который принято называть изменением свободной энергии Гиббса, или свободной энтальпией. В термодинамике показано, что величина С при обратимых процессах не изменяется, а при необратимых может только убывать. Следовательно, условием равновесия в системах при постоянных давлении и температуре является минимум изобарно-изотермического потенциала. [c.18]

Функция А называется энергией Гельмгольца (иногда ее называют свободной энергией или изохорно-изотермическим потенциалом) функция С называется энергией Гиббса (изобарно-изотермический потенциал). Пары переменных (б", К) для и, 5,Р) для Н, Т, У) для А и (Т,Р) для С будем называть стандартными переменными. Эти четыре функции называются термодинамическими потенциалами. [c.26]

Принципиальная возможность или невозможность самопроизвольного протекания процесса электрохимической коррозии металла, так же как и химической коррозии, определяется знаком изменения свободной энергии процесса. Возможно самопроизвольное протекание только коррозионных процессов, которое сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала, т. е. AGr < 0. При электрохимической коррозии металлов для расчетов более удобно пользоваться электрохимическими данными — электродными потенциалами. Термодинамически возможен процесс электрохимической коррозии, для которого соблюдается условие [c.181]

Чтобы вычислить э. д. с. элемента по величинам электродных потенциалов на основе схемы элемента (У.26), всегда следует проводить вычитание в порядке, указанном в выражении (У.27). Общим правилом является следующее. Если стандартная электродвижущая сила элемента Е >, вычисленная по правилу правого плюса , положительна, то суммарная реакция будет термодинамически самопроизвольной. Самопроизвольная реакция элемента, согласно принятому в термодинамике условию, характеризуется отрицательной величиной изобарного потенциала системы (изменения свободной энергии), численно равной электрической работе (в вольт-кулонах или джоулях), т. е. если все реагенты находятся в стандартном состоянии (активности равны единице), то, пользуясь уравнением (У.9) и подставляя численные значения постоянной Фарадея, получим выражение для изменения свободной энергии системы (AF) [c.157]

Наиболее важным признаком истинного раствора является его термодинамическая устойчивость, или равновесность. Термодинамически устойчивой называется система.-образование которой сопровождается уменьшением свободной энергии (при постоянных объеме и температуре), или уменьшением изобарно-изотермического потенциала О (при постоянных давлении и температуре). Изобарно-изотермический потенциал уменьшается до определенного равновесного значения, которое затем не изменяется во времени. [c.315]

Термодинамический потенциал или свободная энергия Гиббса названа АН СССР изобарно-изотермическим потенциалом. [c.84]

В книге проводится мысль об энтропии как важнейшей термодинамической функции, определяющей условие равновесия и самопроизвольности изменения (изолированной) системы. Однако само изучение равновесий проведено при постоянных давлении и температуре с помощью вспомогательной функции — свободной энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала). [c.3]

Собственно, все приведенные выше уравнения могут быть получены чисто термодинамическим путем, если сравнить свободную энергию образования ионов в вакууме и в данной среде. Например, изменение изобарного потенциала реакции образования ионов Н+ и Г в вакууме [c.166]

Термины-синонимы энергия Гиббса, изобарно-изотермический потенциал, (термодинамический потенциал, свободная энтальпия). [c.73]

Как было показано ранее ( 46), величина АР и А2 не зависит от пути процесса, а зависит только от свойств реагирующих веществ и их термодинамического состояния знак АР и Д2 определяет направление процесса при равновесии свободная энергия и изобарный потенциал имеют минимальные значения, т. е. самопроизвольные изменения в системе в этом случае исключаются. [c.128]

В литературе встречаются также обозначения С, 2 и Ф и названия свободная энергия при постоянном давлении, изобарный потенциал, термодинамический потенциал, термодинамический потенциал при постоянном давлении, свободная энергия Гиббса, функция Гиббса, свободная энтальпия. [c.35]

В самопроизвольных изохорных процессах убывает, стремясь к минимуму для конкретных условий, величина свободной энергии, при этом величина работы приобретает максимальное значение. В изобарных процессах к минимальному значению стремится изобарно-изотермический потенциал. В состоянии термодинамического равновесия [c.18]

Такие же выражения записывают для других термодинамических функций энтальпии, энтропии, свободной энергии, изобарного потенциала и др. [c.54]

Иначе обстоит дело с энергией упругих микроискажений кристаллической решетки, вызванных пластической деформацией тела. Накопленная в результате пластической деформации кристалла энергия упругих искажений решетки превращается в тепло при нагреве выше температуры рекристаллизации и оценивается калориметрическим методом [16]. Количество отведенной теплоты равно изменению энтальпии, так как процесс протекает в изобарных условиях. Поскольку химические реакции обычно идут также в изобарных условиях, термодинамической функцией (мерой максимальной полезной работы химической реакции) здесь является свободная энтальпия — изобарно-изотермический потенциал (термодинамический потенциал). Так как энтропийный член в данном случае пренебрежимо мал, деформационный сдвиг равновесного потенциала может быть вычислен по величине изменения энтальпии, запасенной вследствие пластической деформации тела. [c.24]

Введение 5 завершает необходимый набор термодинамических величин. Полезно ввести еще некоторые величины, особенно свободную энергию Гиббса (изобарный потенциал) О и химический потенциал [1,, выразив их через другие термодинамические величины О и х особенно удобны при изложении фазовых (гл. 3 и 4) и химических (гл. 5, 6 и 7) равновесий. Настоящая глава заканчивается третьим законом термодинамики, который позволяет получить абсолютное значение энтропии вещества. [c.48]

Широкие возможности для установления рассматриваемых термодинамических параметров системы полимер — пластификатор открывает предложенный Тагер с сотр. метод определения свободной энергии смещения [4—8], основанный на фундаментальном положении термодинамики о том, что изобарно-изотермический потенциал является функцией состояния системы. [c.138]

Функция Ф представляет собой термодинамический потенциал,, когда температура и давление — независимые переменные. Она на зывается изобарным потенциалом, а иногда — свободной энергией. [c.373]

Такой потенциал для изохорно-изотермического процесса был предложен Г. Гельмгольцем в 1882 г. и назван им свободной энергией А = V - ТЗ. Американский физикохимик Дж. У. Гиббс разработал в 1878 г. теорию термодинамических потенциалов и предложил важнейший потенциал для изобарно-изотермического процесса, впоследствии названный его именем О = Н — - ТЗ. Таким образом, условиями самопроизвольности протекания (знак неравенства) и равновесия (знак [c.315]

Абсолютное значение ряда термодинамических функций (внутренней энергии, энтропии, свободной энергии, а также изобарного потенциала) неизвестно, и поэтому на основании уравнения (II. 7) неизвестно абсолютное значение и летучести реального газа. [c.48]

Рассмотрены также реакции с участием иона натрия и получены аналогичные результаты, что объясняется химическим подобием элементов и близкими значениями термодинамических констант. Для реакций (3.26) - (3.28), (3.30) - (3.35) величина свободной энергии положительна в интервале температур 298-1300 К, т.е. они не протекают. Напротив, изобарно-изотермический потенциал реакций (3.3), (3.7), (3.9)-(3.14),(3.20)-(3.25), (3.36) меньше нуля при этих температурах, и такие про- [c.31]

Четыре важные функции—свободная энергия (Р), изобарный потенциал (Z), теплосодержание (Н) и внутренняя энергия (Ц) являются термодинамическими потенциалами. [c.4]

Четыре важные функции—свободная энергия Р), изобарный потенциал (2), теплосодержание Н) и внутренняя энергия ( /)—являются термодинамическими потенциала и. [c.111]

Пусть при каком-либо процессе Q — поглощенная теплота, AZ7 — изменение внутренней энергии и А — произведенная системой работа примем (как и во всей книге) термодинамическое правило знаков, т. е. будем считать положительными теплоту, сообщенную системе, увеличение внутренней, свободной энергии, изобарного потенциала и работу, совершенную системой. Тогда первое начало термодинамики выразится следующим образом [c.15]

Поэтому поверхностный изобарный потенциал дисперсной фазы с увеличением степени дисперсности увеличивается, а термодинамическая устойчивость ее уменьшается. Но по мере приближения величины поверхностной свободной энергии, приходящейся на одну частицу, к значению средней кинетической энергии хаотического движения частиц межфазное натяжение уменьшается, обращаясь в нуль при молекулярной степени дисперсности. При этом поверхность раздела между растворенным веществом и растворителем исчезает, а вместе с ней обращается в нуль и поверхностный изобарный потенциал дисперсной фазы, в силу чего образовавшийся истинный раствор оказывается термодинамически устойчивым. [c.320]

Согласно законам термодинамики, образование термодинамически устойчивой системы сопровождается уменьшением изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии смешения Гиббса) [c.271]

Из термодинамических потенщ1алов свободная энергия Р (или изобарный потенциал 2) как удобная функция нашла широкое применение в термодинамических расчетах для химических реакций, достигаюш их своего равновесия. Поэтому весьма важно иметь ясное представление не только о математическом значении изобарного потенциала, но и о его физической сущности. Поскольку объяснение физического смысла эт011 важнейшей функции связано с большими трудностями, то мы воспользуемся следующей упрощенной аналогией. [c.80]

Использование термодинамических данных. Основным критерием оценки возможности осуществления какой-либо реакции с точки зрения термодинамики является изменение свободной энергии (изобарного потенциала) AG или стандартной свободной энергии AG298 к изучается или зависимость ее от температуры ДО = ф(Т ), или определяется значение температуры, при которой AG = О, т. е. когда реакция может протекать с одинаковой легкостью в обоих направлениях. [c.12]

Знак теплового эффекта при растворении определяется соотношением энергии гидратации АЯл гидр + АЯвгидр и энергии атомизации и. Если энергия гидратации превышает энергию атомизации, т. е. АЯл гидр + АЯв гидр> /, то АЯраств<0 (процессе растворения экзотермичен). Если же АЯл гидр + АЯв гирд< /, то АЯраств>0 (процесс эндотермичен). Здесь используется термодинамическая система знаков. С термодинамической точки зрения растворение всегда сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса). При этом независимо от знака энтальпии при растворении всегда А0<0, так как переход вещества в раствор сопровождается значительным возрастанием энтропии вследствие стремления системы к разупорядочению. В рассмотренном примере исходное вещество АВ может быть молекулярным, кристаллическим (ионным и ковалентным), а А и В могут быть атомами, ионами, молекулами. Таким образом, термохимический подход для оценки тепловых эффектов растворения является общим. [c.245]

Особенности термодинамического состояния вещества в поверхности раздела фаз можно проанализировать, рассматривая изменение плотности свободной энергии / по мере пересечения поверхности разрыва при переходе из одной фазы в другую. Термодинамика устанавливаст связь свободной энергии , изобарно-изотермического потенциала У и химического потенциала 1 вещества в однокомпонентной системе [c.18]

Накопленная в результате пластической деформации кристалла энергия упругих искажений решетки превращается в тепло при нагреве выше температуры рекристаллизации и оценивается калориметрическим методом [14]. Количество отведенной теплоты равно изменению энтальпии, так как процесс протекает в изобарных условиях. Поскольку химические реакции обычно идут также в изобарных условиях, термодинамической функцией (мерой максимальной полезной работы химической реакции) здесь является свободная энтальпия — изобарно-изотермический потенциал (термодинамический потенциал). Так как энтропийный член в данном случае пренебрежимо малТ дёфбрмационный" сдвиг [c.26]

Изобарный потенциал называется также изобарно-изотермическим потенциалом, термодинамическим потенциалом при постоянном давлении, свободной энергией при постоянном давлении (Коробов В. В. н Фр ост А. В. Свободные энергии органических соединений, стр. 11. Изд. МО ВХО им. Д. И. Менделеева, 1950 Введенский А. А. Термодинамические расчеты топливной промышлениости, стр. 108. Го(-топтехиздат, 1949 Терминология технической термодинамики. Изд. АН СССР, 1948). [c.30]

Направление химической реакции определяется стремлением системы к достижению равновесия и термодинамически выражается изменением изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса) ДО при переходе системы из начального состояния в конечное. Для окислительно-восстановительной системы одним из способов определения этой величины является установление соотношения между изменением изобарно-изотермического потенциала и электродвижущей силой (э. д. с.) гальванической ячейки. В гальванической ячейке (элементе), содержащей электролит и два электрода, замкнутые через внешнюю цепь, самопроизвольно протекает химическая реакция. Так, если в качестве электродов выбрать цинковую н платиновую пластины, помещенные в разбавленные растворы 2п504 и Н2ЗО4 соответственно (рис. 2.4), то в результате химического взаимодействия [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология