Гидратация ацетилена кислоты

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Долгое время большое практическое значение имела реакция гидратации ацетилена, позволяющая получать из последнего уксусный ангидрид и затем уксусную кислоту. Алкины гидратируются в кислой среде труднее, чем алкены. Однако, как нашел М. Г. Кучеров, в присутствии солей двухвалентной ртути этот процесс существенно облегчается. Полагают, что вначале образует с ацетиленом я-комплекс, который затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны молекулы воды. Полученный в результа1е этого меркурирован-ный виниловый спирт изомеризуется (см. разд. 1.3.1) в соответствующий альдегид и затем в результате демеркурирования В кислой среде дает ацетальдегид [c.109]

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

При жидкофазной гидратации ацетилена с ртутным катализатором процесс ведут в пустотелой стальной колонне, гуммированной или футерованной керамическими плитками (рис. 69, а). Ко-лонна-гидрататор на 70—80% заполнена жидкостью, представляющей собой водный раствор серной кислоты (150—200 г/л), сульфата ртути (0,4—0,5 г/л в пересчете на Hg) и сульфата железа (около 40 г/л в пересчете на окислы железа). Ацетилен барботирует через эту жидкость с образованием ацетальдегида и побочных продуктов, причем степень его конверсии составляет лишь 40—50%. Избыточный ацетилен выдувает из газа ацетальдегид, [c.325]

Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

Вскоре после открытия М. Г. Кучеровым каталитического действия ртутных солей на гидратацию ацетилена было показано, что в присутствии этих солей можно осуществить присоединение к ацетилену спиртов и карбоновых кислот. С сульфатом ртути в кислой среде спирты дают вначале простые виниловые эфиры [c.418]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид (ацетилен, полученный из карбида кальция, не содержащий сернистых и фосфористых соединений) можно употреблять большой избыток ацетилена и поддерживать достаточно высокую температуру серной кислоты во избежание полимеризации образовавшегося ацетальдегида он должен удаляться из сферы действия серной кислоты гидратация ацетилена в газовой фазе водяным паром при высокой температуре не находит широкого применения [c.120]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

Очень большое значение имеет реакция пЛхучения ацетальдегида гидратацией ацетилена, предложенная М. Г. Кучеровым еще в 1881 г. В промышленности этой реакцией широко пользуются до настоящего времени при производстве уксусной кислоты и синтетического этилового спирта. Для присоединения к ацетилену воды его вначале пропускают через раствор окиси ртути в 50%-ной серной кислоте, а затем образующийся бесцветный осадок ртутного соединения разлагают водяным паром. Реакция протекает по уравнению [c.23]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Реакция гидратации -цианэтилового эфира ацетиленил-циклогексанола проводится в тех же условиях, что и для (3-цианэтилового эфира диметилацетиленилкарбинола. Для. идратации берут 5 г красной окиси ртути, 30 мл концентрированной серной кислоты, 350 мл воды, 175 г (1 М) 3-цнан-31ИЛ0В0Г0 эфира ацегиленилциклогексанола. [c.54]

Поэтому, процесс парофазной гидратации ацетилена проводят при объемном отношении водяного пара к ацетилену (7— 10) 1 и степени конверсии не выше 0,5. Образующийся ацетальдегид сорбируется из реакционной смеси водой. В этих условиях выход ацетальдегида чистотой до 99,5% мае. достигает 90%. В качестве побочных продуктов образуется 0,5—1,0% кротонового альдегида, 0,5—1,0% уксусной кислоты и 0,3% ацетона. [c.302]

Гидратация ацетилена выход ниже, чем в случае жидкой фазы, когда получается почти 100% выход на ацетилен Соли железа с хромовыми кислотами, вольфрамовой или кремневой кислотой 1092 [c.121]

Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид [c.390]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Для алленов характерны легкость гидратации разбавленной серной кислотой с образованием кетонов (ср. с ацетиленами, стр. 102) [c.89]

Для алленов характерны легкость гидратации разбавленной серной кислотой с образованием кетонов (ср. с ацетиленами), способность полимеризоваться или конденсироваться с другими непредельными соединениями с образованием четырехчленных циклов (С. В. Лебедев) [c.87]

Синтетический этиловый спирт в промышленных условиях получают в основном прямой гидратацией этилена. Процесс проводят при давлении 8 МПа (80 кгс/см ) и температуре 273—295 °С катализатором служит фосфорная кислота на силнкагелевом носителе. Этиленовая фракция содержит 98% (об.) С2Н4, остальное — ацетилен, метан, этан. [c.80]

Гидратация ново- и дизамещенных ацетиленов может в некоторых случая происхидить под действием одних только кислот, особенно серной кислоты. л-Брои фенилпропиоловая кислота в концентрированной серной кислоте количественна превращается в п-бромбензоилуксуепую кислоту [59J [c.269]

В основе жидкофазного метода лежит известная реакция гидратации ацетилена по Кучерову пропускание ацетилена через растворы ртутных солей в разбавленной серной кислоте. Первоначальным продуктом присоединения воды к ацетилену должен был бы быть виниловый спирт, который, однако, немедленно изомеризуется [c.271]

В промышленном синтезе винилацетата применяют совершенно безводную уксусную кислоту (для предотвращения реакции гидратации по Кучерову) и ацетилен, предварительно освобожденный от вредных примесей. [c.274]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]

Процесс гидратации проводится непрерывно. Ацетилен бар-ботируется через слой катализаторной жидкости — раствор сернокислой ртути в серной кислоте. Металлическая ртуть не катализирует гидратацию ацетилена перевод же ее в сулыфаг представляет определенные трудности, поскольку ацетальдегид является сильным воостановителем, восстанавливающим двухвалентную ртуть сначала до одновалентной, а затем до металлической [c.252]

Поступающий в цех гидратации очищенный и возвратный ацетилен направляют в стальной коллектор. При помощи водокольцевого компрессора ацетилен забирается из коллектора, комприми-руется и вводится в реакционную систему. Газ освобождается от воды в стальном водоотделителе и направляется в нижнюю часть гидрататора. Сюда- же/непрерывно подается регенерированная контактная кислота. Ртуть загружается в аппарат периодически из гуммированного бункера-воронки. [c.24]

Аналогичная картина установлена и при изучении ре-акции гидратации винилацетилена в сернокислотных рас-творах Си [630, 631]. Изучение реакций III.68 и III.69 показало, что для каждого значения активности иона Си" существует определенное значение кислотности, с которого начинается практически ощутимая гидратация ацетилена [62,7]. Так, например, в системе uS04(2,35%) — ZnS04(4,5%) — u° образование уксусного и кротонового альдегидов начинается с концентрации H2SO4 18 вес. %. При повышении концентрации серной кислоты до 34% выход уксусного альдегида на пропущенный ацетилен увеличивается до 10 %, а кротонового — до 8,6 %. [c.161]

Гидратация ацетилена (жидкофазная) 96—98 1,5 Контактная кислота, содержащая Н2804 (-20%), Рб2(504)з, Ре304, Нг304, Н2О, ацетилен, ацетальдегид, уксусную кислоту, ртуть Ст. 3, футерованная двумя слоями диабазовой плитки на диабазовой замазке по подслою из резины 2566 на клее 4508. Срок службы защитной футеровки 2- 3 года [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология