Расщепление макромолекул

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

Статистическое рассмотрение беспорядочного расщепления макромолекул под действием, в частности, гидролитических фак- [c.254]

Деструкция является очень важной реакцией в химии высокомолекулярных соединений. Ею пользуются для определения строения высокомолекулярных соединений, а также для получения из природных полимеров ценных низкомолекулярных веществ, например глюкозы из целлюлозы и крахмала. Иногда деструкцию используют для частичного понижения молекулярной массы полимеров, чтобы облегчить их переработку. Процессы расщепления макромолекул полимеров, протекающие с образованием свободных макрорадикалов, применяют для синтеза модифицированных полимеров. [c.264]

Разработан комплексный спектрально-хроматографический метод анализа высокомолекулярных сукцинимидных присадок, включающий ряд последовательных стадий отделение масла от присадки (экстракция метил-этилкетоном или изопропиловым спиртом), изучение инфракрасного спектра чистой присадки и идентификация углеводородных и функциональных групп, расщепление макромолекул присадки [c.44]

Превращения в цикле трикарбоновых кислот — важный источник энергии организма. Превращения питательных веществ в энергетическом аспекте могут быть разделены на три стадии а) расщепление макромолекул биополимеров — углеводов до гексоз, белков до аминокислот и жиров до [c.320]

Для многих полисахаридов общим является двухступенчатый механизм расщепления сначала происходит расщепление макромолекулы до небольших олигосахаридов, которые способны диффундировать к поверхности клетки и часто даже проникать через клеточную мембрану на втором этапе происходит расщепление этих олигосахаридов до моносахаридов. [c.615]

Примерно 1,5—2 10 лет назад парциальное давление Оа в атмосфере достигло 0,02—0,207о современного уровня. При этом начал возникать аэробный метаболизм, дыхание. При клеточном дыхании происходит ряд взаимосвязанных процессов синтеза биологических молекул, необходимых для жизни, и зарядка АТФ (окислительное фосфорилирование). Молекулы пищевых веществ сгорают , окисляются до СОг и НаО, причем Оа служит конечным акцептором водорода. Освобождение химической энергии из пищи происходит, грубо говоря, в трех фазах. Первая состоит в расщеплении макромолекул и молекул жиров. Из белков получаются аминокислоты, из углеводов (крахмал, гликоген)—гексо-зы, из жиров — глицерин и жирные кислоты. Из этих веществ [c.53]

Таким образом, основными отличительными особенностями гидролиза полисахаридов в концентрированных кислотах являются гомогенное растворение иротекание процесса гидролиза или расщепления макромолекул полисахаридов в условиях острого недостатка воды или ее полного отсутствия легкость образования слол<ных и кислых эфиров. [c.198]

Деструкция под влиянием физических воздействий не обладает избирательным характером ввиду близости энергетических параметров связей цепи. Механизм ее мало зависит от вида энергии, вызывающей расщепление макромолекулы. [c.622]

Так как общая скорость деполимеризации определяется наиболее медленной стадией начального расщепления макромолекулы на радикалы, около половины полимера с двойной связью на конце цепи должно деполимеризоваться быстрее, чем остальная часть, что согласуется с экспериментальными данными. [c.635]

Чтобы получить уравненне для первичного расщепления макромолекулы угля, уравнение (17) интегрируем при т и Тк т. е., в тот интервал времени термографического анализа, когда имеет место рассматриваемая реакция. Предполагая, что С и /( практически не зависят от температуры, получим [c.131]

В свете этих представлений о процессах термической деструкции угля величину первичного расщепления макромолекул его органических веществ более правильно характеризовать не полной площадью эндотермической кривой, а частью ее, заключенной между нисходящей ветвью кривой и перпендикуляром, восстановленным из минимума кривой. [c.139]

При токсикологической оценке ионитов следует принимать во внимание возможность вредного влияния на организм как комплекса всегда содержащихся в них низкомолекулярных продуктов, так и макромоле-1<ул самого полимера. Биологическое действие последних было установлено сравнительно недавно, когда удалось доказать возможность расщепления макромолекул под влиянием ферментных систем организма. [c.195]

Состав летучих продуктов термодеструкции полиэтилена подтверждает статистическую природу реакции в этих продуктах содержатся все углеводороды от С1 до С70 [60]. Фракция углеводородов от С1 до С7, составляющая сравнительно небольшую часть всех газообразных продуктов, была проанализирована масс-спектроскопически, причем оказалось, что в ней содержатся почти все возможные изомеры соответствующих парафинов, моноолефинов и диенов. Несмотря на это, максимум скорости реакции, который, как предсказывает теория (см. раздел Б-2,а), должен был бы наблюдаться при превращении 25% полимера в летучие продукты, для полиэтилена не обнаруживается. В этом случае исследуемая скорость реакции термодеструкции полиэтилена непрерывно уменьшается от первоначального довольно высокого значения [60, 65]. Уолл с сотр. предположил, что такое поведение полиэтилена при термодеструкции объясняется разветвленной структурой этого полимера, так как полиметилен, полученный из диазометана, при термодеструкции обнаруживает указанный максимум скорости реакции [52]. Отсутствие максимума скорости термодеструкции нельзя рассматривать как результат более быстрого расщепления макромолекул в точках разветвления, так как, согласно Уоллу и Флорину [65], ...теоретическое рассмотрение деструкции разветвленных структур с точки зрения статистики и использование различных значений для констант скорости разрыва связей у (или вблизи) точек разветвления по сравнению с соответствующими константами скорости разрыва связей, находящихся в цепи между точками разветвления, не позволяет выявить максимум на кривых скорости, в пределах разумных значений величин, принимаемых в качестве констант скорости [101]. [c.51]

Было найдено, что ПВС деструктируется при облучении как на воздухе, так и в вакууме, причем деструкция сопровождается образованием карбонильных групп [3331. В другой работе [334] было определено значение Ед = 110 эв нри облучении ПВС на воздухе и установлено, что каждому акту расщепления макромолекулы отвечает образование приблизительно одной карбонильной и одной карбоксильной групп. При образовании этих групп наличие кислорода не имеет большого значения. Облучение ПВС у-лучами в вакууме дало значение Ед = 100 эв, причем в этом случае на каждый разрыв макромолекулы образовывалось соответственно 0,3 и 0,4 карбонильных и карбоксильных групп [335]. Данные, полученные в результате исследования спектров ядерного магнитного резонанса, показали, что под действием дейтронов и у -излучения в ПВС наряду с процессами деструкции протекают также и реакции сшивания [336]. Аналогичные результаты были получены и при облучении ПВС нейтронами [337]. [c.118]

Статистическое рассмотрение беспорядочного расщепления макромолекул под действием, в частности, гидролитических факторов приводит к следующим количественным зависимостям. Степень деструкции а в предположении, что все связи, способные к расщеплению, одинаково реакционноспособны, выражается зависимостью а = Р/(Мо—1), где Р — число разорвавшихся при гидролизе связей за время Мо — число элементарных звеньев в исходной макромолекуле полимера [т. е. (Л о—1)—число связей в исходной макромолекуле, способных к расщеплению]. [c.198]

При установлении первичной структуры белков существенной частью исследования является расщепление макромолекулы на поли- и олигопептиды, кото- [c.218]

На химические превращения макромолекулы ВМС существенное влиянне оказывают слабые взаимодействия между ними (пятая стадия). Суммарная эиергия слабых взаимодействий (физических) может превышать энергию, необходимую для расщепления макромолекул (химическую). Однако отдельные звенья молекул ВМС и надмолекулярных структур (боковые цепочки, радикалы) могут иметь прочность связей значительно меньшук ), чем сосредо- [c.161]

Температура проволоки выбирается настолько высокой, чтобы любое вещество претерпевало полный пиролиз за 10 сек (а еще лучше за 1—3 сек) и давало бы по меньшей мере один характерный пик, который отличается по объему удерживания от пиков других расщепленных макромолекул. Как правило, для этого достаточна температура 500—600°. Скорость подъема температуры и сила нагревающего тока не влияют слишком сильно на механизм пиролиза, если придерживаться указанных границ (Янак, 1960а), но различия хроматограмм, наблюдаемые нри различных температурах пиролиза, можно использовать для идентификации анализируемого вещества (Барлоу, Лерле и Робб, 1961). В противоположность этому скорость потока газа-носителя [c.277]

Среди химически, методов наиболее распространенным является расщепление макромолекулы на иизкомо.текулярные соединения, которые идентифицируют различными способами, принятыми ы аналитической химе1И Этим яетодон определено строение природных полимеров, таких, как натуральный каучук н целлюлоза. [c.69]

Разрыв связей в основной молекулярной цепи может осуществляться как химическим, так и физическим путем. При расщеплении макромолекул сначала образуются макромолекулы, имеющие строение исходной основной цепи, но меньшую степень полимеризации. С увеличением степени деструкции могут образовываться низкомолекулярные фрагменты (например, олигомеры и мономеры), свойства которых позволяют получить информацию о структуре полимера в целом. Особенно важными являются термическая и химическая деструкция однако механодеструкция и деструкция под действием радиационного л1злучения также играют существенную роль в теории и практике. [c.246]

Молекулярная масса гликогена необычайно велика. Измере ния у гликогена, выделенного с предосторожностями во избежа ние расщепления макромолекулы, показали, что она равна 10 млн. Такой размер макромолекул содействует выполнению функ ции резервного углевода. Так, макромолекула гликогена из-з, большого размера не проходит через мембрану и остается внутр клетки, пока не возникнет потребность в энергии. [c.416]

Характерной особенностью биологически активных белков является лргУпгть. с которой они изменяются под влиянием тепла, ферментов, кислот и различных орГанйческих соединений.. При этом происходит денатурация белка 102 с полной утратой его, биологической активности. Денатурация, которая, как правило, является необратимым процессом, представляет собой скорее фи зическую или внутримолекулярную перегруппировку,, чем химическое изменение структуры нативного белка она меняет специфическую пространственную конформацию макромолекулы,/ но не сопровождается гидролизом ковалентных связей. В живых организмах эта конформация возникает в результате взаимодействия боковых ответвлений полипептидных цепей, являясь термодинамически неравновесной во время денатурации белок переходит в равновесную денатурированную форму. При достаточно сильном воздействии ферментов, тепла и различных химических агентов могут все же произойти более глубокие изменения вплоть до расщепления макромолекулы на отдельные аминокислоты вследствие гидролиза по пептидным связям. [c.331]

Пиролиз твердого топлива имеет ту же сущность,, что и жидкого. При расщеплении макромолекул твердого топлива образуется обогащенная углеродом твердая фаза (кокс, уголь) и газовая, содержащая пары углеводородов. В газообразных. продуктах происходят сложные химические превращения, в результате которых образуются новые соединения. Различные виды пиролиза твердого топлива, прежде всего коксование каменных углей, служат основой отдельных отраслей промышленности. На коксовании каменных углей базируется мощная коксохимическая промышленность. Помимо коксования, к процессам пиролиза твердого топлива относятся полукоксованиеископаемого твердого топлива и сухая перегонка древесины. [c.117]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

Количество слабых связей, т. е. связей, по которым при термическом воздействии происходит расщепление макромолекулы на отдельные фрагменты, но-видимому, слишком низко для того, чтобы можно было рассчитывать на определение и идентификацию их прямым химическим или спектроскопическим методом. Еллинек [74] высказал предположение, что такими слабыми участками могут быть окисленные кислородом звенья полимерной молекулы. Грасси и Керр [94] показали, однако, что даже полимеры стирола, полученные в вакууме из очень чистого мономера, содержат слабые связи, поэтому можно предполагать, что такие связи должны образовываться в полимерных цепях в процессе их синтеза, т. е. при полимеризации. ]5сли высказанное предположение верно, можно было ожидать, что концентрация таких слабых связей зависит от условий проведения процесса полимеризации. [c.44]

Полиамиды найлон-6,6 —[— O ( H2)4 ONH( H2)6NH —] — и найлон-6 — [— 0 ( H2)sNH — ] — сшиваются иод действием радиационного облучения [32, 299]. Кажущаяся величина квантового выхода поперечных связей Gno для найлона-6, облученного при комнатной температуре электронами, по данным о зависимости количества гель-фракции от дозы, составляет 0,35 [311 ]. Если квантовый выход аминогрупп Gnh2> равный 0,6 [311], точно характеризует процесс расщепления макромолекул, то по уравнению [c.193]

Как показывают ранее опубликовапные материалы [1—7], основными итогами протекания реакций (2) —(7) при глубоком озонолизе нефтяных асфальтенов и смол являются резкое обогащение веществ кислородом, образование сильноассоциироваи-ных высокополярных продуктов, выделяющихся в осадок из реакционной среды (слабополярных растворителей типа низших алканов, СС и т. п.), расщепление макромолекул и снижение их средних масс, измеряемых после подавления межмолекулярной ассоциации за счет водородных связей (после этерификации диазометаном), устранение крупных конденсированных полиароматических ядер пз состава веществ. Общая масса продуктов нарастает по сравнению с начальной на величину, равную массе присоединенных атомов О, пе считая вклада продуктов побочного окисления молекул растворителя, совершенно не существенного, если реакцию ведут в среде СС14. [c.149]

Иод влиянием действующих в зазоре механич. напряжений может происходить и механохимич. расщепление макромолекул полимера (см. Механохи.%ия), в особенности при умеренных и низких темн-рах (рис. 2, а). Этот процесс протекает по свободпоради-кальному механизму, что подтверждается соответствием степени механич. деструкции нолимера (по мол. массе) и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать, взаимодействовать с макромолекулами (с образованием блок- и привитых сополимеров, а также пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. В нек-рых случаях (при перемещении образовавшихся макрорадикалов и последующей их рекомбинации) при В. может наблюдаться т. наз. химическое течение , состоян(ее в разрыве цепей и межмолекулярных связей [c.187]

Факт обра.зоваиия сополимера можно установить, изучая кихютику и состав продуктов деструкции сополимера и соответствующих гомополимеров. Если один из гомополимеров распадается при повышении теми-ры до мономера, а другой нет, то изучением кинетики деструкции можно легко установить факт существования соиолимера. Если при расщеплении макромолекул в смеси можно идентифицировать осколки , к-рые содержат стыки между различными сомопомерами, то это указывает на существование сополимера (ири условии, что такие продукты не могли образоваться в качестве побочных при химич. обработке вещества). Однако эти методы далеко не всегда помогают установить существование сополимера и, кроме того, как правило, очень трудоемки. [c.401]

В химическом отношении полистирол является одним из наиболее устойчивых полимеров, так как он остается неизменным при действии концентрированных растворов щелочей и кислот (за исключением азотной) даже фтористоводородная кислота не действует на полистирол. Полистирол можно нитровать, сульфировать, галоидировать и даже подвергать исчерпывающему гидрированию до образования нолигексаги-дростирола -(Штаудингер) без заметного расщепления макромолекулы. [c.418]