Степень разделения изменение с температурой

Так как обычно АЯ < О, с повыщением температуры величина удерживаемого объема уменьшается, что приводит к сокращению длительности анализа и может вызвать изменение порядка выхода компонентов из колонки. При понижении температуры длительность анализа увеличивается, но при этом улучшается степень разделения. Низкие температуры используются, например, в процессах разделения изотопов водорода. Хроматографирование таких систем производится при температурах жидкого азота (—196°С). [c.335]

Значение температуры сжатого газа также сказывается на величине но изменение температур от Т, = (290-293) К до Т = (363-370) К при 71 = 1,5 и 2 приводит к незначительному увеличению У . Это увеличение составляет примерно около 5%, что близко к погрешности замера У . Увеличение степени расширения до 71 = 3 при ц < 0,6 уже дает более четкое разделение кривых изменения У от Т,, с ростом Т, общий расход газа снижается и превышает диапазон 5% пофешности замера расхода. [c.143]

Чтобы удовлетворить условиям баланса тепла между зонами реакции и тепловой подготовки, разделенными условно температурами То и 00, примем для всех фракций топлива начальную температуру частиц 0 = 00 = То. Эта температура является расчетной температурой воспламенения всех частиц, т. е. такой температурой подогрева частиц, после которой в действительности наступает процесс ощутимого в расчете их выгорания. Проверка расчетной величины То = 00 должна быть сделана предварительно по характеру изменения степени выгорания топлива й в начале зоны реакции. [c.12]

Термальный метод формования мембран заключается в термической желатинизации смеси полимера и соответствующих пластификаторов, например полигликолей. Компоненты смешивают, расплавляют и охлаждают, получая так называемые термальные гели. При этом растворяющая способность пластификаторов, а следовательно, и степень растворения полимера изменяются с изменением температуры. По мере снижения температуры расплава макромолекулы полимера взаимодействуют и образуют гелеобразную структуру. При этом в результате разделения фаз образуются поры. [c.317]

К смесям первого класса относятся многие смеси органических жидкостей бензол и толуол, бензол и хлорбензол, -гексан и н-октан, 1,2-дибромэтан и 1,2-дибромпропан и др. При кипении они дают смешанный пар, количественный состав которого зависит от количественного состава жидкости и парциальных давлений пара каждого компонента при данной температуре. Упругость смешанного пара по величине является промежуточной между упругостями паров обоих чистых компонентов (для простоты изложения в дальнейшем будет рассматриваться перегонка бинарных смесей, т. е, смесей, состоящих из двух жидкостей). Соответственно этому и температура, при которой упругость пара достигнет величины внешнего давления, т. е. температура кипения смеси, тоже оказывается промежуточной между температурами кипения чистых компонентов. Существенным является то, что пар, образующийся при кипении такой смеси, всегда обогащен более летучим, нижекипящим компонентом. Конденсируя этот пар, можно получить жидкость нового количественного состава, в которой будет содержаться относительно больше легколетучего компонента. В остатке в перегонной колбе, напротив, будет накапливаться менее летучий компонент. По мере того как более летучий компонент будет конденсироваться и уходить в приемник, состав смеси, а вместе с ним и общее давление пара будут изменяться, температура кипения будет повышаться. Для разделения смеси на компоненты необходимо по мере изменения температуры кипения менять приемники, т. е. делить конденсат на фракции. Каждая фракция характеризуется разным интервалом температуры кипения и представляет собой смесь двух веществ в разном количественном отношении. Повторные перегонки каждой фракции в отдельности дадут возможность дальнейшего разделения компонентов смеси. Так, при кипении вещества первой фракции образуется пар, состав которого будет обогащен легколетучим компонентом в еще большей степени, чем при первой перегонке, потому что сама кипящая жидкость содержит его больше, чем в первый раз. Многократная фракционированная разгонка смесей приводит к полному разделению на чистые компоненты. [c.25]

Таким образом, с одной стороны для повышения выхода гидразосоединений следует повышать концентрацию едкого натра, а с другой стороны, для снижения степени преврашения азо- и азокси-соединений в амины, минуя гидразосоединения, надо ее уменьшить. Выходом из этого противоречия служит разделение восстановления цинком в щелочной среде на две фазы. Сначала, при превращении нитросоединения в азокси- и азосоединения, применяют щелочь высокой концентрации. Цинковую пыль и раствор щелочи вводят в реакционную массу в строго дозированном количестве. На второй стадии азокси- и азосоединения восстанавливают до гидразосоединений второй порцией цинковой пыли в разбавленном растворе щелочи. Наряду с регулированием хода процесса путем изменения концентрации щелочи пользуются также изменением температуры. На первой стадии восстановление проводят при 80—90 °С, а на второй, когда требуется менее энергичное протекание реакции, температуру снижают на 15— 20 °С. [c.108]

Установлено [217—219], что при варьировании исходной концентрации смеси Ср от 5 до 80% эффективность разделения аппарата изменяется незначительно, несмотря на существенное изменение соотношения потоков кристаллов и жидкой фазы при изменении Ср. Однако в концевых областях наблюдается довольно резкое снижение степени разделения (увеличение Нм), что объясняется чрезмерно большим используемым градиентом температур (рис. 5.18,6). [c.181]

Константы фазового равновесия и энтальпии жидкости и пара задавались в виде полиномов третьей степени как функции температуры. Расчеты прямоточной конденсации и ректификации с заданными условиями разделения проводились на машине Урал-1 . Оптимальные параметры искались в широком интервале изменения переменных [c.225]

Очистка сплавов в виде проволоки, фольги или пластины — процесс достаточно сложный. Обычно применяют обработку водородом при температуре не выше 620 К- Более высокая температура обработки сплава Ni— u способствует испарению меди, по-видимому, с промежуточным образованием относительно неустойчивого гидрида. Иногда для очистки используют высокочастотный разряд в атмосфере водорода. Маловероятно, что поверхность при этом становится совершенно чистой. В то же время очистка бомбардировкой ионами аргона может приводить к преимущественному удалению одного из компонентов, т. е. изменению состава поверхности. Например, для сплава Ni— u наблюдается преимущественное удаление меди на глубину около 0,8 нм. Степень разделения зависит также от энергии ионов аргона, причем при энергии меньше 150 эВ она больше [151]. Хотя влияние этой обработки можно снизить или устранить последующим отжигом, использование сплавов, подвергнутых ионной бомбардировке, вносит дополнительную неопределенность в вопрос о составе их поверхности. [c.166]

В настоящее время в газовой хроматографии используется в основном метод проявительного анализа. Небольшой образец летучей смеси, предназначенной для разделения, наносят на передний конец колонки. Колонку поддерживают при определенной температуре и через нее пропускают постоянный ток инертного газа. Этот газ является проявителем — он переносит компоненты смеси в виде паров через колонку. Разделение компонентов достигается в результате непрерывного перераспределения равновесия между подвижной и неподвижной фазами. Изменением природы неподвижной фазы, длины и температуры колонки можно достичь почти любой степени разделения. Компоненты смеси выходят из колонки в виде отдельных [c.315]

За последние годы, в особенности за границей [14], широкое распространение получил газохроматографический вариант с непрерывным изменением температуры хроматографической колонки по заданной программе. Процесс ведется так, что температура одинакова по всей длине колонки. По мере повышения температуры поглощение компонентов уменьшается и они начинают элюироваться. Преимущество программирования температуры заключается в возможности разделения за один прием смеси веществ с широким диапазоном температур кипения. Следует подчеркнуть, однако, что степень разделения отдельных пар компонентов будет при программировании ниже, чем при проведении процесса в изотермических условиях при температуре, соответствующей началу повышения температуры. [c.86]

Погрешности результатов анализа, связанные с влиянием разделительной системы, обусловлены неполнотой разделения ряда компонентов формированием асимметричных зон изменением режима хроматографического процесса в течение цикла анализа (при программировании температуры или расхода газа, а также за счет нестабильности режима). Так, поскольку в уравнении (6.12) величина Го отвечает температуре в момент десорбции максимума зоны, амплитуда получаемого сигнала в значительной степени зависит от стабильности поддержания температурного режима (это относится не только к максимуму, но и к любой точке зоны). Изменение температуры колонки на [c.204]

Представляют интерес закономерности изменения изотерм сорбции с изменением температуры, а также в пределах гомологического ряда. Было показано [12], что если при некоторой температуре изотерма распределения сорбата выпукла к оси ординат (что соответствует пику с преимущественным размытием тыла), то с повышением температуры кривизна изотермы уменьшается и далее наблюдается переход к вогнутой изотерме (т. е. к пику с преимущественным размытием фронта). Кроме того, увеличение числа углеродных атомов в молекулах гомологов также сопровождается переходом от выпуклой изотермы к вогнутой. Производительность колонки можно увеличить путем увеличения ее диаметра, но лишь в том случае, если эффективность разделения снижается не очень сильно. Размытие пика при разделении на колонках большого диаметра в значительной степени определяется неравномерностью движения зоны компонента по сечению 13 ], а это вызвано неравномерностью потока газа-носителя по сечению (стеночный эффект и идентичные ему явления между зернами сорбента), изгибами колонки, неравномерностью пропитки и т. д.. При длине слоя, меньшей некоторого предельного значения, когда поперечная диффузия, выравнивающая концентрации по сечению, еще не играет существенной роли, расширение полосы пропорционально относительной, разности скорости и длине [c.272]

Сущность метода состоит во встряхивании топлива при комнатной температуре в тщательно очищенной стеклянной посуде с фосфатным буферным раствором по стандартной технологии. Изменение объема водного слоя при испытании авиационного бензина, появление границы раздела и степень разделения двух фаз для всех авиационных топлив отмечают как реакцию топлива на воду. [c.583]

Повышение температуры резко увеличивает скорость расслаивания фаз при незначительном уменьшении суммарного коэффициента распределения РЗ. Из данных, показанных на рис. 16 и 17, видно, что степень разделения РЗ при изменении температуры в пределах от 20 до 80° С в присутствии высаливателя уменьшается незначительно. Так, например, средняя величина степени разделения при повышении температуры от 20 до 80° С снижается от 2,1 до 1,8. Последнее значение степени разделения все еще вполне приемлемо для разделения РЗ. [c.134]

При наличии двух фаз (г = 2) конденсированная двухкомпонентная система имеет одну степень свободы. Это значит, что изменение температуры вызывает изменение концентрации обеих фаз. При некоторой температуре эти фазы могут слиться с образованием однофазного гомогенного раствора. Наоборот, однофазный гомогенный раствор при определенной температуре может расслоиться, или разделиться на две фазы. Температура, при которой происходит расслоение, называется температурой фазового расслоения, или фазового разделения (Гф. р). Раствор каждой концентрации имеет свою Гф. р., зависимость которой от состава раствора выражается кривой взаимного смешения, или пограничной кривой, отделяющей область однофазных растворов от двухфазных. [c.279]

Однако по мнению авторов работы [100], не существует ка-кой-либо математической модели, точно описывающей комплексное влияние всех параметров хроматографического анализа на время и степень разделения пиков. Поэтому они предложили экспериментальный подход к оптимизации параметров анализа на основе статистического планирования эксперимента. На примере разделения восьми алкилбензолов они показали, что можно снизить время анализа с 26 до 6 мин для этого нужно, чтобы для всех соседних пиков степень разделения Rs была равна или больше 0,5. Кроме того, заранее было задано, что температура соответствующей колонки может меняться в пределах 50—140°С, программа изменения температуры — в пределах О—30 К/мин со ступенями по 2 К/мин, а максимальное допустимое избыточное давление на входе равно 0,4 МПа. Подобный метод итерационного приближения к оптимальным условиям анализа с помощью вычисления реального времени анализа на ЭВМ предложен и в работе [101]. [c.131]

Расширение передних фронтов хроматографических пиков вызывается в основном перегрузкой колонки и связанной с ней нелинейностью изотерм распределения компонентов разделяемой смеси. Благодаря высокой концентрации жидкой фазы в препаративных колонках адсорбция образца на твердом носителе в них невелика, и расширение задних фронтов хроматографических пиков происходит в основном за счет тепловых эффектов и изменений давления, связанных с прохождением разделяемых веществ через колонку. Эти эффекты теоретически и экспериментально изучал Скотт [1, 78, 79]. При сорбции образца в неподвижной фазе выделяется теплота растворения. Затем при десорбции образца происходит поглощение тепла. В результате температура передней границы хроматографической полосы оказывается выше темпера-. туры колонки, а температура задней границы — ниже. Элюирование более холодной задней части хроматографической полосы происходит медленнее, и в результате задний фронт соответствующего хроматографического пика оказывается расширенным. Примерно так же, но в меньшей степени проявляются и эффекты, связанные с давлением. При программировании температуры в пределах интервала точек кипения компонентов разделяемой смеси пики компонентов, выходящие из колонки первыми, высокосимметричны, а более тяжелые компоненты, которые дольше находятся в колонке при низких температурах, вызывают перегрузку колонки и дают хроматографические пики с расширенными передними фронтами. Несимметричность хроматографических пиков, обусловленная тепловыми эффектами и эффектами, связанными с давлением, больше при больших скоростях газового потока. Поэтому одновременное увеличение в течение одного цикла разделения температуры и скорости газового потока приведет к тому, что несимметричность вследствие тепловых эффектов скомпенсирует несимметричность из-за перегрузки колонки, и результирующая форма пиков будет близка к гауссовской. На самом деле при этом происходит одновременное расширение переднего и заднего фронтов хроматографического пика. На практике при разделении сложной смеси такие симметричные, но слишком расширенные хроматографические пики вызовут уменьшение степени разделения. [c.144]

СИ через колонку в виде паров, которые образуются сразу же при введении образца. Разделение веществ достигается в результате непрерывного перераспределения равновесия между подвижной и неподвижной фазами. Изменением природы неподвижной фазы, длины и температуры колонки можно достичь почти любой степени разделения. Компоненты смеси элюируются из колонки в виде отдельных пиков , разделенных зонами газа-носителя. Вещества, выходящие из колонки в газовом потоке, а также их концентрацию фиксируют с помощью детекторов — устройств, превращающих результаты хроматографического разделения в удобную для регистрации форму. Посредством детекторов определяют природу веществ на основании их физико-химических свойств. Сигнал с детектора усиливается и поступает на самописец или интегратор. Самописец, как правило, регистрирует изменение напряжения как функции интенсивности сигнала детектора. Интеграторы в большинстве случаев измеряют площадь зон элюируемых компонентов. [c.14]

Результаты опытов, проведенных в широком диапазоне изменения параметров режима разделения (1= 100-140°С, Р=4,0-6,5МПа), позволили выявить основные закономерности влияния температуры, давления, высоты уровня фаз на чистоту выводимого с верха аппарата растворителя[2,3]. В частности, было установлено [3], что имеет место резкое увеличение выноса деасфальтизата с растворителем при превышении давления в аппарате выше некоторого порогового значения. Последнее в заметной степени зависит от температуры, наличия внутренних ус фойств, их конструкции и положения уровня раздела фаз. Увеличение температуры процесса фазоразделения приводит к увеличению порогового давления. Путем применения внутренних устройств можно существенно расширить область варьирования параметров режима, в котором осуществляется удовлетворительное отделение растворителя от деасфальтизата. [c.53]

A. А. Иванько). В результате проведенных в этом направлении работ была создана конфигурационная модель вещества, сущность которой заключается в использовании экспериментально установленного факта разделения валентных электронов атомов при образовании ими конденсированного состояния на локализованные у остовов атомов и не-локализованные, причем локализованные электроны образуют спектр конфигураций, в котором превалируют наиболее энергетически устойчивые, стабильные конфигурации. Обмен между локализованными и нелокализованными электронами обеспечивает силы притяжения мел<-ду атомами, а электрон-электронное взаимодействие нелокализова-нных электронов — отталкивание атомов устанавливаемое в каждом данном случае равновесие между этими взаимодействиями обеспечивает существование конденсированного состояния вещества и формирует все его свойства. Поэтому использование корреляций между степенью локализации и свойствами веществ позволяет не только достаточно однозначно интерпретировать природу свойств, но и сознательно регулировать свойства простых и сложных веществ, соединений, сплавов, композиций, а изменение типа и степени локализации с температурой и давлением дает возможность научно обосновать технологические режимы формирования и получения материалов. [c.78]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Рассмотрим влияние параметров охлаждающей вс ды на работу вихревого охладителя. Поскольку при вихревом температурном разделении газа температура периферийных слоев вихря превышает температуру исходного сжатого газа, то логичен вывод о возможности охлаждения стенок камеры разделения прн температуре охлаждающей среды выше температуры газа на входе в аппарат. Необходимо определить лишь пределы повышения температуры охлаждающей среды. В работе [7] показано, что при работе вихревой трубы в режиме 1=1 при степени расширения воздуха 8 = 3...6 температура охлаждающей воды не должна превышать Т охл = = (1,22...1,38)Гс (ббльшие значения Т охл соответствуют большим значениям е). Зависимость Гх/7 с=/(Г охл/Гс) линейна во всем исследованном диапазоне изменения 7 "охл/7 с и 8. Иной характер этой зависимости выявлен в работе [15] при рс = 0,58 МПа и д,= 1 с ростом Г охл/Гс скорость уменьшения эффекта охлаждения АГх несколько возрастет. Например, при 7 охл/7 с = = 0,95...1,045 уменьшение АТх при повышении температуры воды на 1 К составляет 0,1К, а при 7 %хл/7 с = = 1,16...1,23—около 0,25 К. Можно предположить, что это различие вызвано разными расходами, охлаждающей воды. В работе [7] нет данных о значении Сохл, но в предыдущей работе этих же авторов указано, что охл =3... 12 л/мин, а в работе [15] приведены значения Сохл = 2,8...3,9 л/мин. Действительно, как следует из работы [15], с ростом Оокл влияние температуры Г охл возрастает. Так, при Оохл = 3 л/мин повышение температуры воды с 276 до 299 К(7 охл/7 с = 0,95...1,08) приводит к уменьшению АГх приблизительно на 3 К, а при Оохл = = 12 л/мин АГх падает почти на 6 К, причем, чем ниже температура охлаждающей воды, тем больше влияние ее, расхода. Например, при Г охл = 293 К уменьшение расхода с 12 до 3 л/мин приводит к падению АГ на 2,5 К, а при Г охл = 27б—на 4 К. Характер зависимостей АГх = /(Г охл, Сохл) позволяет предположить возможность пересечения их графических изображений,. [c.78]

Несмотря на кажущуюся простоту противоточной кристаллизации, процесс разделения имеет довольно сложную природу. Размер кристаллов может изменяться в результате частичного подплавления, а наличие продольного перемешивания в еще большей степени усложняет рассматриваемую картину [26]. Особенности массообмена зависят от типа фазовой диаграммы разделяемой системы. Кристаллы твердых растворов, как правило, нестабильны с изменением температуры и не являются чистыми, а содержат определенное количество примесей. Состав жидкости, окружающей кристаллы, близок к составу флегмы. Кристаллы эвтектикообразующих смесей стабильны к изменению температуры, но захватываемая ими жидкость значительно отличается по составу от флегмы. [c.107]

Вследствие того, что коэффициент разделения с понижением давления (температуры) возрастает, указанный характер изменения ВЕП с давлением приводит к экстремальному виду зависимости степени разделения К от давления. Таким образом, имеется давление (температура) — назовем его оптимальным, — при котором в ректи-фикациоино11 колонне при данном флегмовом числе достигается максимальное разделение. Этот вывод нодтвернадается целым рядом данных [38, 54, 92, 96—98]. На рис. Ш-20 приведены примеры оптимального давления при ректификации различных веществ в колоннах с мелкой насадкой. [c.116]

Строгое соблюдение интервалк и скорости изменения температур является чрезвычайно важным, так как они определяют температуру, при которой происходит элюирование различных углеводородов. Всякое убыстрение или замедление анализа может заметно исказить приведенную далее картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на их относительное время удерживания. Особенно это относится к углеводородам различных гомологических рядов. [c.6]

Температура. Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистиролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10-45 ° С, показало, что температура колонки может оказьшать влияние только в том слу чаг, если ЭХ з значительной степени осложнена адсорб-Щ1ей или каким-либо другим типом взаимодействия гель — разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказьтаться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к выводу, что изменение температур с 25 до 50° С не вызывает заметного изменения хроматограмм битумов. [c.77]

Очень большое влияние на степень ассоциации оказывает температура. С изменением температуры и приближением ее к температурам фазового разделения, т. е. к бинодали или к кривой ликвидуса, степень ассоциаций всегда возрастает. Это было спектроскопически показано для растворов полиоксипропилендиола вводе Ич,н-гексане, расслаивающихся по жидкостному механизму [58]. [c.436]

Как правило, автоматические хроматографы управляются датчиком времени или сигналом от хроматографического пика. В обоих случаях необходимо соблюдать некоторые предосторожности. При временном управлении (датчиком времени) устройством для отбора фракций необходима чрезвычайно высокая воспроизводимость времени удерживания. Любое изменение продолжительности цикла разделения или старение колонки означает изменение вре- мени выхода компонентов и вызывает ошибочные переключения устройства для сбора фракций. Ввиду того что для каждой колонки существует определенная скорость выхода из нее паров жидкой фазы, количество жидкой фазы в колонке постоянно уменьшается и уменьшается время удерживания. Исправить этот недостаток можно либо путем введения соответствующей дополнительной программы автоматической компенсации, либо путем увеличения степени разделения, с целью получения временных окон для предотвращения перемешивания компонентов из-за наложения друг на друга соответствующих им хроматографических полос. Однако большинство разделений, проводимых на практике, сложны и требуют высоких температур, характеристики колонок при этом заметно изменяются, и поэтому автоматическое временное управление ими осуществить трудно. [c.98]

Оборудование, требующееся для программирования газового потока, обратной продувки колонки, отбора промежуточных фракций и многоступенчатых разделений, включает в себя лишь регуляторы давления, сопротивления газовому потоку и/или клапаны, которые работают при комнатной температуре. Все эти элементы можно установить вне термостатируемого пространства. Градиенты давления, которые возникают при изменениях газового потока, действуют практически только в направлении потока и безвредны по сравнению с градиентами температуры, которые обычно лежат в плоскости поперечного сечения колонки. Вряд ли градиенты давления влияют на степень разделения компонентов, близких по временам удерживания. [c.198]

Исходя из уравнения (3.6), мы можем сделать вывод, что на удерживание влияют два фактора, определяемые характеристиками хроматографируемого образца. Во-первых, это давление паров чистого образца. Парциальное давление р°г в очень большой степени зависит от температуры (см. ниже), и, следовательно, ее можно использовать в качестве параметра, влияющего на удерживание. Однако давление паров —это свойство индивидуального соединения, и его невозможно произвольно менять. Разность в давлении паров двух образцов (или различное изменение этого параметра в зависимости от температуры) в некоторых случаях может помочь достигнуть хроматографического разделения. Если же разность давлений паров двух разделяемых компонентов недостаточно велика, необходимо, чтобы они различались по второму характеризующему их фактору. [c.51]

Многообразие химических реакций, в результате которых формируется углеродное волокно, и степень ориентации его структурных элементов зависят от состава макромолекул и степени кристалличности полимера, из которого были изготовлены органические волокна. Изменение степени натяжения волокон, температуры и скорости нагревания на различных стадиях пиролиза и среды, в которой проводится пиролиз, меняет течение химических реакций, структуру кокса и степень ориентации его структурных элементов. На рис. У.1,а схематически показано строение углеродного волокна, состоящего из нескольких тысяч фибрилл, взаимное расположение которых унаследовано от исходного полимерного волокна. Поперечное сечение фибриллы (по данным рентгеноструктурного и,электронно-микроскопического анализов) колеблется от сотен до тысячи ангстрем. Каждая фибрилла (рис. V. , б) состоит из лентообразных графитоподобных слоев конденсированного углерода — микрофибрилл с поперечными размерами LaJ и Ьс (рис. V. , в), разделенных между собой узкими и длинными порами, ориентация которых совпадает с ориентацией микрофибрилл [1]. Наблюдается хорошая корреляция между теоретически рассчитанной зависимостью приведенного модуля упругости Е-а углеродных волокон от параметра ориентации лентообразных слоев углерода [c.205]

Рассмотрим прежде всего, каким образом сказывается термическая обработка на фазовом разделении в ЭКК (69]. Установлено, что в случае ЭП, модифицированных каучуком СКД-КТР (акрилонитрильный компонент отсутствует), для которых уже при комнатной температуре в процессе отверждения достигается высокая степень разделения фаз, прогрев образцов не приводит к значительным изменениям в их структуре. Об этом свидетельствует тот факт, что положение и интенсивность максимума tg б при 208 К, характеризующего каучуковую фазу, мало изменяются после термообработки. Вместе с тем для эпоксидов, модифицированных акрилонитрильным каучуком СКН-30, у которых в процессе отверждения при комнатной температуре наблюдается весьма слабое фазовое деление (максимумы, соответствующие каучуковой и эпоксидной фазам, по мере роста содержания каучука постепецно сближаются и, наконец, при количестве последнего выше 30 мае. ч. практически сливаются, что свидетельствует о гомогенизации системы), прогрев способствует существенному улучшению разделения фаз. [c.95]

Для иллюстрации проведенного выше рассмотрения можно привести некоторые примеры. Каваи и Келлер [51] исследовали явление фракционирования в процессе осаждения в виде кристаллов линейного полиэтилена из разбавленного раствора. Как и следовало ожидать, при этом происходило крайне недостаточное разделение молекул полимера но молекулярным весам. Вийджа с сотр. [52] фракционировал полипропилен по молекулярным весам с помощью фракции керосина (хороший растворитель) и бутилкарбитола (плохой растворитель) при 150°, когда, очевидно, преобладало разделение на две жидкие фазы. Эти же авторы фракционировали полипропилен по степени тактичности, используя керосин при изменении температуры в области 30—145°. В этом случае, по-видимому, происходило преимущественное разделение жидкой и кристаллической фаз. Хоукинс и Смит [53] провели грубое фракционирование полиэтилена но структуре молекул в ксилоле (хороший растворитель) при изменении температуры от 57 до 104°. Мендельсон [54] рассмотрел условия избирательного нанесения полипропи.чена на насадку в соответствии с молекулярными весами компонентов образца при фракционировании на колонке. Он показал, что при нанесении полимера из раствора в хорошем растворителе наблюдался обратный порядок фракционирования, чего не было, если полимер наносили на насадку из раствора в смеси растворителя и осадителя. В этих опытах смесь растворителей должна была действовать как плохой растворитель и нанесение полимера на насадку осуществлялось в процессе разделения двух ншдких фаз, т. е. в соответствии с молекулярными весами. [c.26]

При разделении фаз в разбавленном растворе полимера его мутность изменяется в зависимости от количества возникающей обогащенной полимером фазы. Молекулярно-весовое распределение образца может быть определено по зависимости мутности от количества добавленного осадителя или от степени изменения температуры раствора. Хотя Гастингс и Пикер и усомнились в возможности строгой интерпретации результатов, полученных по измерению мутности, Губерманн недавно показал применимость данного метода для определения молекулярно-весового распределения полистирола. [c.158]