Алюминий хлористый, полимеризующее

Из всех олефинов наиболее трудно полимеризуется этилен. При высокой температуре (больше 600°) этилен превращается в н-бутилен, причем в свое время эту реакцию рассматривали как возможный путь к получению дивинила. Если полимеризацию этилена проводить при 120—150° и 60 ат в присутствии хлористого алюминия, образуются смазочные масла, состоящие из углеводородов изостроения [21]. В более мягких условиях в присутствии хлористого алюминия этилен полимеризуется в смесь бутиленов, гексенов и октенов эти олефины имеют, вероятно, изостроение. Наиболее важной реакцией полимеризации является образование полиэтилена при давлении около 1200 ат и 200° в присутствии кислорода как катализатора [46]. Промышленный продукт, состоящий частично из углеводородов изостроения, имеет молекулярный вес от 15 ООО до 50 ООО [47]. [c.135]

Проводя такого рода исследования, Ипатьев и сотрудники отметили важную роль реакций, отличных от реакций чистой полимеризации, и процессам, где преобладают побочные реакции, дали название смешанной полимеризации. Наиболее значительное открытие было сделано Ипатьевым и Гроссе [86] в 1936 г. Проводя работы по полимеризации этилена над хлористым алюминием, они нашли, что чистый хлористый алюминий не полимеризует этилен и для протекания реакции необходимо добавление хлористого водорода или воды. Они считали, что под действием катализатора Фриделя-Крафтса происходит присоединение хлористого водорода к олефину с образованием хлористого алкила. В даль- [c.333]

Хлористый алюминий, хлористый цинк, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый бериллий, четыреххлористый титан и четыреххлористый цирконий полимеризуют окись стирола до вязких жидкостей [18]. [c.299]

В весьма больших количествах хлористый метил применяется в настоящее время в качестве растворителя при производстве бутил-каучука сополимеризацией изобутилена с 2—3% изопрена или бутадиена. При этом он выполняет двоякую функцию с одной стороны, он является растворителем для полимеризующего катализатора (безводного хлористого алюминия) и, с другой, служит разбавителем для проведения реакции. [c.208]

Жидкий продукт, получающийся таким способом, полимеризуется в присутствии хлористого алюминия при атмосферном давлеиии и 25° с образованием вязкого масла, пригодного для использования в качество смазочного материала. [c.187]

Здесь следует также упомянуть о получаемых из крекинг-дистиллятов нефтяных смолах с высокой степенью ненасыщенности. Легкие фракции этих дистиллятов, начиная с С4 и выше, содержащие олефины и диолефины, обрабатывают хлористым алюминием, в результате чего ненасыщенные углеводороды полимеризуются. Полимеры отделяют и обрабатывают перегретым паром. Полученные смолы с температурой плавления до 150° используют в лакокрасочной промышленности и промышленности высокополимеров. [c.400]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

К другим катализаторам, полимеризующим стирол при низких температурах, относятся трехфтористый бор [69], хлористый алюминий [70] и металлический натрий [71]. Однако ни один иэ них не способен довести молекулярный вес полимера до величины, при которой полимер обладает наилучшими качествами. [c.185]

В присутствии хлористого алюминия и фтористого бора изобутилен полимеризуется в высокомолекулярные соединения [c.259]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Полимеризация олефинов в присутствии хлористого алюминия сопровождается циклизацией даже при таких низких температурах как —35° или — 78 С [138а1, Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [c.44]

Для получения полиэтилена требуется чистый этилен, который при высоком давлении (от 500 до 2000 ат) превращается в высокополимерный продукт. Полиэтилен является очень перспективным термопластичным материалом, известным под названиями люполен (Германия, фирма BASF), алкатен, паровакс (США), политен (Англия). В присутствии хлористого алюминия этилен полимеризуется, образуя высококачественные смазочные масла, застывающие при низкой температуре (выпускаются в Лейна и Шкопау). [c.217]

Действие безводного хлористого алюминия начинается с ионизации —образования А1С14 и иона неопентил-карбония или его кремниевого аналога. Для первого происходит обычное передвижение Ме и образование иона третично-амил-карбония, который далее полимеризуется через амилены в результате передвижения без связанного с ней протона. Ион, аналогичный иону карбония, но имеющий 51 в качестве 1 ентрального атома, испытывает такое же передвижение Ме, но в этом случае двойная связь между большим атомом 81 и малым атомом углерода становится невозможной. В результате нет образования полимеров. Замечательно, что с хлористым алюминием хлористый неопентилкремний реагирует легче и быстрее, чем неопентилхлорид. [c.25]

При изучении влияния обрамления у кремния на раскрытие циклов было установлено, что хлорметилметилсилациклопентан раскрывается серной кислотой в несколько раз медленней, чем 1,1-диметилсилацикло-пентаи. Было также установлено, что 1-хлорметилсилациклопентан при реакции с хлористым алюминием не полимеризуется, а реагирует с расширением цикла [296] [c.436]

Этилен полимеризуется также нод действием смеси четыреххлористого титана, металлического алюминия, хлористого алюминия и галоидалкила, содержащего не более четырех атомов углерода [216]. Молярное соотношение галогенида титана и алюминия может быть изменено от 1 4 до 4 1. Присутствие хлористого алюминия в качестве активатора не обязательно. Соотношение хлорида алюминия и металлического алюминия можно менять от 1 1 до 1 40. Соотношение галоидалкила и А1еталла, обладающего свойствами восстановителя, должно быть пе меньше чем 3 1. В этом случае катализатор приготовляют простым смешением компонентов в интервале температур от —23 до -)-80 . [c.175]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

Аскантщетно пытавшийся полимеризовать этилен в присутствии хлористого алюминия, предпринял такие же опыты над амиленом этот последний при обработке на хол оду равным по весу количеством хлористого алюминия даёт нафтеновые углеводороды с высокой температурой кипения, с меньпгим содержанием водорода, чем у полнметиленовых углеводородов, и по свойствам аналогичные смазочным маслам. Содержанке парафиновых углеводородов возрастает вместе с температурой. [c.324]

Образование этого последнего углеводорода может быть объяснено только присоединением, под влиянием катализатора, к углеродной цепи амилена СН . Эти результаты вполне подтвердились работами Энглера и Рутала , которые полимеризо али амилен в присутствии хлористого алюминия как на холоду, так и при умеренном нагревании (температура кипения амилена). Водород, необходимый для образования парафин эвых углеводародов, вероятно выделяется из углеводородов, составляющих смазочное масло, и возможно, что нафтены образуются дсак прямо из олефинов, так и из промежуточных полиолефинов. [c.325]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Вначале алкены, и особенно бутены, полимеризовали в непредельные жидкие соединения с молекулярным весом 30С -2500 ("полибутены"). Реакция протекала с обычными катализаторами реакции Фриделя-Крафтса безводным хлористым алюминием с хлористым водородом или алкилхлоридом при температуре 50-100°С. Остальные условия были те же, что и в других реакциях, протекаюших с участием Al l . Вероятно, реакция протекает в активном слое пульпы катализатора /5,60/. [c.107]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Сулливан и его сотрудники [34] уже в 1930 г. установили, что как бутилен-1, так и бутилен-2 полимеризуются в присутствии безводного хлористого алюминия, образуя прп этом совершенно различные полимеры. Это служит доказательством того, что в присутствии хлорргстого алюминия не устанавливается равновесие между бутиленом-1 и -2 в противном случае из бутилена-1 или -2 образовались бы полимеры практически одинаковых свойств. Хлористый алюминий, как установили японские исследователи па примере додецена-1 [35], пе вызывает также изомеризации двойной связи у более высокомолекулярных олефинов. [c.674]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Другой осажденный катализатор начального периода, способный полимеризовать этилен, был ир готовлен [36] взаимодействием алюминиевого порошка, хлористого алюмин я и четыреххлористого титана. Полимеризацию проводили при температуре 130—180° и давлении 30—80 ат. До этого было установлено [47], что взаимодействие алюминиевого порошка, хлористого алюминия и олефина ведет к образованию алкилгалогенидов алюминия, напри мер АШСЬ и А1В2С1, которые могут использоваться как катализаторы полимеризации олефинов. [c.287]

Циклогексил- и циклопентилхлориды реагируют с нитрилами в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода весьма гладко с образованием (после обработки продукта реакции водой) N-замещенных амидов. Третичные алкилхлориды в тех же условиях полимеризуются Однако из ариловых эфиров циановой кислоты и грег-бутилхлорида получены ариловые эфиры N-rper- [c.263]

Хэлл и Нэш [51а] показали, что крекирующее действие хлористого алюминия на нефтепродукты почти совершенно уничтожается в присутствии металлического алюминия или магния. Катализатор, состоящий из хлористого алюминия и металлического алюминия, является преимущественно полимеризующим, дающим высшие олеиновые продукты полимеризации. [c.44]

Указывается, что при селективной полимеризации диолефи-нов, содержащихся во фракциях дистиллята парофазного крекинга, над хлористым алюминием при температуре 10—70° и времени контакта 0,2—2,0 ч, полимеризуются и третичные моноолефины. Первичные и вторичные моноолефины остаются незатронутыми [12]. [c.37]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Полимеризующее и конденсирующее действие хлористого алюминия ис-[ользуют при производстве синтетических смазочных масел. Ипатьев и Рутала 38] показали, что полимеризация этилена с хлористым алюминием при 0° под давлением ведет к образованию углеводородов с очень высоким молекулярным весом. Были изучены также другие катализаторы, например безводное хлорное железо и хлористый цинк, и найдено, что они действуют аналогичным образом, но требуют применения более высоких температур. Вязкие масла, получаемые полимеризацией этилена с хлористым алюминием как катализатором, пригодные в качестве смазочных материалов, описаны Стенли, Нэш и Бове-ном [77]. [c.657]

Полимеризация смесей изоолефи-нов, например изобутилена и изо-пропилэтилена, с другими олефинами применяется очень низкая температура, вследствие чего до повышения температуры полимеризуются только изоолефины, при повышении температуры может начаться полимеризация других олефинов затем катализатор разлагается добавлением 95% Фтористый бор, хлористый бор, хлористый алюминий (гидролизуемые водой галогениды металлов) 3198 [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология