Водород хлористый, дипольный момент

Циннолины являются слабыми однокислотными основаниями и обычно получаются в твердом состоянии. Сам циннолин представляет собой светло-желтое твердое вещество ст. пл. 40—4 Г [18, 20, 72]. Он обладает слабым запахом, напоминающим запах хинолина при стоянии на воздухе расплавляется и зеленеет образует бесцветный эфират, плавящийся при 24—25° растворим в обычных органических растворителях. Температура кипения циннолина равна 114° (0,35 мм), т. е. приблизительно на 70° превышает температуру кипения хинолина при том же давлении. Циннолин заметно менее осно-вен рКа 2,70 в воде [74], 2,51 в 50%-ном этиловом спирте [75]), чем хинолин (р/Са4,94 в воде) [74]. Для него известно большое число солей, в том числе хлоргидрат, пикрат, йодметилат и двойные соли с хлористым водородом и хлорной платиной или хлорным золотом. Дипольный момент циннолина в бензоле 4,14 D, ВТО время как для пиридазина он равен 4, 32 D, а для х и ноли на—2,18 D [76]. [c.131]

В молекулах с одинаковыми атомами оба атома, образующие ковалентную связь, удерживают электроны с одинаковой силой. Электронная оболочка расположена симметрично относительно обоих атомов. Но если ковалентная связь образована двумя разными атомами, то электронная пара смещена в сторону атома, который сильнее притягивает электроны. Например, в молекуле газообразного хлористого водорода НС1 притяжение электронов к атому хлора сильнее, чем к водороду. В таких молекулах один атом оказывается заряженным более отрицательно за счет смещенных электронов, а другой более положительно. Хотя они и образуют в целом нейтральную молекулу, разные ее части заряжены относительно друг друга. Такая молекула является диполем. Мерой разделения зарядов служит величина ди-польного момента, определяемая как произведение расстояния между центрами распределения положительного и отрицательного заряда на величину заряда. Чем дальше оттянуты электроны к одному из атомов, тем сильнее разделены положительные и отрицательные заряды, тем больше дипольный момент. [c.285]

Роль сокатализатора зависит от характера среды. В полярном растворителе хлористый водород ускоряет процесс полимеризации, так как образующийся комплекс с катализатором диссоциирует с выделением ионов Н+, возбуждающих полимеризацию. В неполярном растворителе, например в четыреххлористом углероде (дипольный момент равен нулю), диссоциация комплекса очень мала и хлористый водород только связывает катализатор, понижая таким образом скорость полимеризации. [c.83]

В действительности дипольный момент газообразного хлористого водорода равен 1,08 D таким образом, поляризация в этом случае составляет только 18% от значения, достигаемого при чисто ионной связи, а б составляет только Ve полного заряда электрона. [c.48]

Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]

Подобный вращательный спектр имеет любая молекула, обладающая дипольным моментом. Частота (волновое число) первой самой длинноволновой линии зависит от массы молекулы и ее размеров. При увеличении массы и размера молекулы расстояние между уровнями уменьшается и весь спектр смещается в сторону больших Длин волн, например для фтористого водорода (й1=41,9 см (Я,=239 мк), для хлористого водорода (01=20,8 см- (Я=481 мк) и для бромистого водорода а>1 = = 16,9 сж- (Я=592 мк). Для самых легких молекул вращательные спектры частично попадают в ближнюю инфракрасную область. Для большинства веществ они расположены в далекой инфракрасной и в микроволновой областях. [c.320]

Это видно из того, что наименьшие расхождения наблюдаются для иодистого водорода, у которого дипольный момент самый малый, а наибольшие расхождения — для хлористого водорода, у которого дипольный момент самый большой. [c.185]

Величину поляризации можно оценить на примере хлористого водорода, в котором менее электроотрицательный водород связан с более электроотрицательным хлором. Если бы хлористый водород был чисто ионным соединением (что не имеет места в действительности), то, исходя из известной длины связи в нем (1,27 10 см) и заряда электрона (4,8-10 эл.-ст, ед.), его дипольный момент по формуле (2.4) был бы равен [c.48]

Подстановка ака в уравнение (361) позволяет найти направление и величину момента (1,10 D), которые почти совпадают с экспериментальными значениями (1,08D [38]). Представление об ионной паре было с успехом использовано при рассмотрении галогенидов щелочных металлов [39], но такое описание молекулы хлористого водорода в настоящее время представляет лишь исторический интерес, поскольку не существует никаких физических обоснований для применения к этой молекуле уравнения (359). Следует отметить, что в классических работах Дебая значение поляризации было, вероятно, несколько переоценено. Однако в 30-е годы эти работы значительно повлияли на теоретические исследования, посвященные индуктивному эффекту [40], влиянию растворителя [41, 42] и дипольным моментам. [c.181]

Но если ковалентная связь образована двумя разными атомами, то электронная пара смешена в сторону атома, который сильнее притягивает электроны. Например, в молекуле газообразного хлористого водорода H I притяжение электронов к атому хлора сильнее, чем к водороду. В таких молекулах один атем оказывается заряженным более отрицательно за счет смещенных электронов, а другой более положительно. Хотя они и образуют в целом нейтральную молекулу, разные ее части заряжены относительно друг друга. Такая молекула является диполем. Мерой разделения зарядов служит величина дипольного момента. Чем дальше оттянуты электроны к одному из атомов, тем сильнее разделены положительные и отрицательные заряды, тем больше дипольный момент. [c.316]

Дипольный момент молекулы обычно представляют в виде суммы векторов моментов связей. Частным случаем является двухатомная молекула, момент которой равен моменту одной связи. Поскольку из измерений диэлектрической постоянной [1] для хлористого водорода было найдено, что значение дипольного момента молекулы равно 1,08 D, моменту связи Н — С1 приписывают такую же величину. Однако экспериментальным путем нельзя определить направление дипольного момента. Наблюдаемая величина момента молекулы воды (1,849 D) равна сумме моментов связей Н — О, расположенных под углом 105° друг к другу. Следовательно, момент связи Н — О можно определить из соотношения 2ц (Н—О) os 52,5°= 1,84Z> ji(H—0) = 1,51D [c.185]

Полярность ковалентных связей экспериментально определяется прежде всего из дипольных моментов. Поясним это на простом примере. Экспериментально определенный дипольный момент ц газообразного хлористого водорода равен 1,08 О, а расстояние Н—С1 равно 1,27 А. Используя соотношение между дипольным моментом, зарядами и расстоянием между ними ц = е г, можно вычислить величину зарядов на атомах водорода и хлора [c.483]

До сих пор мы обсуждали в основном вопросы, связанные с л-моментами. Теперь мы обратимся к о-моментам. Начнем с простейшего случая — двухатомной молекулы с ординарной связью. В ранних работах [36, 37], посвященных выяснению возникновения дипольного момента, неизменно рассматривали молекулу хлористого водорода, которую принимали за ионную пару. Дебай [36] получил следующее уравнение, описывающее дипольный момент молекулы НС1 [c.180]

Хлористый водород обладает постоянным дипольным моментом л = 1,04 10- 8. [c.27]

Представление Полинга [19] о монофториде хлора как о соединении более полярном, чем хлористый водород, по мнению Рысса [34] ошибочно. Доказательством этого служат сравнительные величины межатомных расстояний и дипольных моментов монофторида хлора и галоидоводородов [34] (табл. 8). [c.29]

Пиридазин является слабым однокислотным основанием с довольно высокой температурой кипения. Сам пиридазин представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом, напоминающим запах пиридина, т. пл.—6,4° т. кип. 207,4° в атмосфере азота при давлении 762,5 мм по 1,5231 1,1054 [16]. На основании криоскопических определений пиридазин, по-видимому, только немного ассоциирован в бензоле или диоксане его высокая температура кипения объясняется большим дипольным моментом (около 4D) [17, 100], как это наблюдается и в случае нитробензола. Рассчитанное значение диполь- ного момента [101, 102] согласуется с экспериментальными данными. Величина поверхностного натяжения пиридазина (46,9 дн1см при 34°) также близка к соответствующей величине для нитробензола, однако пиридазин имеет низкую константу Этваша, которая заметно меняется с температурой. Была измерена также вязкость пиридазина [17]. Абсорбционный спектр этого соединения имеет две сильных полосы, Х акс. 245—250 и 338 мц, в гексане в воде вторая из этих полос смещается до 300 мц водный раствор хлористого водорода обнаруживает очень сходную кривую [64, 103]. Квантовомеханические расчеты предсказывают появление полосы при 336 мц [104]. Исследован также спектр паров пиридазина [105]. Пиридазин смешивается во всех отношениях с водой, бензолом, диоксаном и спиртом несколько менее растворим в эфире и почти совсем нерастворим в циклогексане [17]. Он представляет собой очень слабое основание, у которого рКа равно только 2,33 (у пиридина p7< 5,23) [106]. Однако пиридазин является более сильным основанием, чем пиримидин (1,30) или пиразин (0,6). [c.93]

Точные расчеты этой энергии притяжения для двух молекул НС1 привели, однако, к результату, составляющему лишь 10% наблюдаемой энергии взаимодействия. Кроме того, энергия взаимодействия молекул ксенона (т. кип. —107 °С) почти такая же, как и молекул хлористого водорода (т. кип. —84 °С), хотя молекулы ксенона не имеют постоянного электрического дипольного момента, поскольку эти молекулы одноатомны. [c.350]

Проведено исследование процесса фторирования хлористого метилена в НЕ при температуре+10 и—10°С при перемешивании и без перемешивания. Показано, что с понижением температуры электролита и улучшением перемешивания увеличивается доля тока, идущего в направлении замещения водорода. Отсутствие существенного различия в направлении фторирования хлорсодержащих веществ, обладающих и не обладающих дипольным моментом, а также выявленные зависимости направления реакции от условий проведения фторирования (температура, перемешивание) объяснены на основании представлений о протекании реакций вторичного хлорирования. [c.153]

Если перейти к молекуле, состоящей в общем случае из различных, атомов, то центры тяжести положительных и отрицательных зарядов при отсутствии поля не обязательно будут совпадать. Например, в молекуле хлористого водорода молекулы водорода и хлора связаны межлу собой гомеополярной связью и плотность электронного облака вблиз атома хлора значительно увеличена, так как электроотрицательность, хлора превышает электроотрицательность водорода. Благодаря этому центр тяжести отрицательных зарядов смещен в сторону хлора, а центр тяжести положитб льных — в сторону водорода. Отсюда вытекает, что молекула H I обладает постоянным дипольным моментом независимо от наличия внешнего электрического поля. В симметричных молекулах, типа Н2, I2 и т. г., в которых совпадают центры тяжести положительных и отрицательных зарядов, такое явление отсутствует. Таким образом, можно различать полярные вещества, молекулы которых имеют постоянные дипольные моменты (вода, ацетон, аммиак и др.), и неполярные, у которых молекулы не имеют постоянного дипольного момента. Поляризуемость под действием внещнего поля присуща Kaiv полярным, так и неполярным молекулам. Но полярное вещество, имеющее постоянный дипольный момент, в присутствии электрического поля не просто поляризуется в виде смещения электронной оболочки молекул (индуцируется), а молекулы его стремятся повернуться так, чтобы дипольный момент был направлен вдоль напряженности поля, т. е. занять состояние с наименьшей энергией. Поворот оси молекульь 78 [c.78]

На основании полученных результатов можно попытаться объяснить некоторые закономерности процесса фторирования содержащих хлор органических веществ. Так, одной из возможных причин отсутствия существенного различия в направлении фторирования хлорсодержащих веществ, обладающих и не обладающих дипольным моментом, может быть то, что протекание вторичных реакций типа (III) и (IV) способствует протеканию процесса фторирования в направлении замещения водорода даже тогда, когда первичным актом является замещение атома хлора. Увеличение доли тока, идущего в направлении замещения водорода, которое наблюдается при увеличении времени предварительного перемешивания при фторировании дихлорэтана 15], а также в опытах, проведенных при перемешивании, при фторировании дихлорэтана и хлористого метилена можно объяснить увеличением подачи к аноду фторируемого вещества и продуктов его промежуточного фторирования. При увеличении подачи к аноду фторируемого вещества увеличивается вероятность того, что выделившийся на аноде по реакции (I) атомарный хлор вступит в реакции (III) — (V), в результате которых произойдет замещение водорода хлором, а не в реакцию (II), в результате которой произойдет выделение элементарного хлора. [c.156]

Наличие индуктивного взаимодействия между водородной и ОН-связями было подтверждено недавно прямыми исследованиями комплексов хлористого водорода с метиловым эфиром и фенола с ацетонитрилом. Измерения абсолютных интенсивностей полос валентных колебаний свободных и связанных ОН-групп совместно с интенсивностью полосы колебаний собственно водородной связи приводят к следзгющим ЭОП, найденным в нулевом приближении валентнооптической схемы (9(1он/Здон)своб = 1,5 D k д он /Здон)связ = 2,2 D k и д л.н. .. oldqn. .. о = 2,8 D k [18]. Таким образом, отсюда следует, что индуцируемый дипольный момент, возникающий на ОН-связи, имеет такой же порядок, как и дипольный момент самой наводящей его водородной связи. [c.105]

Хёйендал [11] установил, что охарактеризованное выше замещение оказывает небольшое влияние на состояние остальных атомов водорода и для всех алифатических монсхлорпроизводных получаются дипольные моменты почти одинаковой величины (табл. 188). С другой стороны, хлороформ не имеет одинакового дипольного момента с хлористым метилом, что было бы в том случае, когда дипольный момент в H3 I появлялся благодаря тому, что дипольный [c.556]

Замещение атомов водорода на радикалы ОН вызывает большее увеличение q , чем замена на С1. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного ббльшими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их больший молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна 1 , то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Отношения молекулярных объемов хлористого метила и метилового спирта, хлористого этила и этилового спирта и хлористого пропила и пропилового спирта составляют соответственно 1,37, 1,20 и 1,18 отношения теплот адсорбции метилового спирта и хлористого метила, этилового спирта и хлористого этила и пропилового спирта и хлористого пропила составляют соответственно 1,42, 1,23 и 1,12. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. Как мы видели в гл. VII, дисперсионные энергии пропорциональны поляризуемостям и характеристическим энергиям молекул. Этих данных для шести рассмотренных молекул нет, но кажется, что в этом случае большие поляризуемости молекул хлоридов компенсируются меньшими характеристическими энергиями. Ориентационные энергии были здесь также определены по. одним молекулярным объемам, так как дипольные моменты соответствующих хлоридов и спиртов приблизительно одинаковы. [c.328]

В связи с этим интересно напомнить, что при постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 83). При переходе же от монохлоруксусиой кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изменения влияния групп на физические свойства соединений при постепенной замене атомов водорода в метиле атомами хлора показывает, что это влияние может оказаться противоположным по характеру в зависимости от структуры всей молекулы. Это объясняется тем, что в хлористом метиле и в хлороформе кроме С— l-связей имеются лишь С—Н-связи, а в трихлоруксусной кислоте влияние трихлор-метильной группы распространяется на сложную—карбоксильную группу и, в частности, на О—Н-связь, легко диссоциирующую с образованием в анионе отрицательно заряженного кислорода, проявляющего в этом состоянии положительные электронные эффекты. [c.199]

Заряд электрона составляет 4,8-10 ° эл.-ст. ед. Если единица положительного заряда находится на расстоянии 1 А (10 см) от единицы отрицательного заряда, результирующий дипольный момент равен 4,8-10 эл.-ст. ед., или 4,8 D. Для молекулы хлористого водорода в газовой фазе д, 1,03 D. Поскольку расстояние между центрами атомов в НС1 составляет 1,28 А, полное разде.яение зарядов должно бы.ло бы соответствовать дииольпому моменту 1,28-4,8 = 6,15 D. Таким образом, истин- [c.193]

Какие предположения можно сделать относительно остальных свойств связей, если, например, сопоставить хлористый водород с сероводородом По-видимому, разумно ожидать, что связь в молекуле H I более полярна, чем в молекуле H2S, поскольку ядро хлора имеет больший заряд, чем ядро серы. Следовательно, электроны на перекрывающихся s- и р-орбита-лях должны сильнее притягиваться к ядру хлора в НС1, чем к ядру серы в H2S. Действительно, дипольный момент газообразного сероводорода равен 0,92 Д, тогда как для хлористого водорода он составляет 1,08. Зная углы между связями и соответствующие длины связей — 1,3455 А в H2S и 1,274o А в НС1,— можно подсчитать, что дипольный момент связи в H2S составляет 0,65 Д, что соответствует эффективным зарядам на атомах водорода 0,10 электрона, в то время как на основании проведенных в гл. 14 вычислений мы знаем, что эффективные заряды на атомах в молекуле H I рав1ны 0,176 электрона (см. рнс. 14.1). Это значит, что связь в молекуле НС1 более полярна, как и было предсказано. К аналогичному результату можно прийти и при рассмотрении относительных электроотрицательностей. [c.436]

Как было указано в 5.2 и 5.3, существование дипольных моментов и поляризацию можно считать следствием резонанса, и, следовательно, /-эффект оказывается просто частным случаем / -эффекта. Так, например, символы I и XXII для хлористого водорода равноценны, так как оба указывают на резонанс между структурами II и III. [c.332]

Как уже упоминалось, различие дигюльных моментов изотопных молекул не учитывается в уравнении (11.73) ввиду того, что для всех изученных веществ [371], кроме хлористого водорода и аммиака, соответствующие изотопные эффекты оказались в пределах ошибок измерений. Для D 1 и НС1 найдено [372] Ad = 0,003 0,007 де-бая для ND3 и NH3 [373] Ad = 0,012 -i- 0,015 дебая, причем в обоих случаях дейтеро-соединение имеет меньший дипольный момент. Белл [373] объяснил это тем, что вследствие ангармоничности атомных колебаний уменьшение их нулевой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает некоторое уменьшение межатомного расстояния. В (11.73) не учтено также различие энергии отталкивания-изотопных молекул ввиду малости этого эффекта, который подробно рассмотрен в гл. VI этой книги. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология