Циан реакция

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

Другой пример полимераналогичной реакции — получение циан-этиловых эфиров поливинилового спирта с целью повышения его стойкости к воде [c.225]

Открытие и определение свободного циан а.— Циан поглощается растворами едких щелочей, согласно реакции [c.7]

Так как свободный циан обычно встречается вместе с синильной кислотой, открытие циан-иона в растворе поглотителя вовсе не доказывает присутствие свободного циана в4 первоначальной смеси газов. Открытие же цианатов свидетельствует о присутствии циана. Это обычно достигается подкислением и кипячением для удаления синильной кислоты. Цианаты количественно превращаются при подкислении в аммиак (аммонийную соль), который может быть открыт и определен обычными методами. Реакция такова [c.8]

Для уменьшения опасности воспламенения и в то же время для замедления скорости реакции к хлорату натрия примешивается тальк. Возможность воспламенения может быть совершенно исключена, если употребляют смесь жидкой синильной кислоты и жидкого хлористого циана хлористый циан является в настоящее время предметом торговли. [c.10]

Ранее уже говорилось, что цианистые соединения тяжелых металлов обнаруживают большую склонность к образованию двойных солей, которые во многих отношениях настолько устойчивы, что циан и тяжелые металлы можно открыть лишь такой реакцией, которая вызывает разрушение двойной цианистой соли. [c.43]

Материал, изложенный в настоящей главе, ограничен рассмотрением реакции третичных аминов с бромистым цианом. Реакции бромистого циана с другими соединениями упомяиаютсн только в том с.лучае, когда опи дополняют этот материал. Особое внимание обращено на то папраВоЧение, по которому происходит расщепление бромистым цианом аминов различной структуры. [c.262]

Для отщепления одной алкильной группы от третичных аминов обычно пользуются реакцией с бромистым цианом. Реакция эта протекает по уравнению [c.359]

Для полноты обзора можно прибавить, что в 1918 г. Браун, Гендер и Мюллер [6] -получили монометил-а-нафтиламин при нагревании диметил-а-нафтиламина с бромистым цианом. Реакция протекает очень сложно, так как при действии бромистого циана получается смесь бромметилата диме-тил-а-нафтиламина и цианметил-а-нафтиламина. Последний кипячением с соляной кислотой количественно переходит в метил-а-нафтиламин. [c.62]

В указанных реакциях ннтрогруппа проявляет весьма значительное активирующее действие, в то время ]<ак метил-, сульфонил-, тримстилам-моний-, циан-, и ацетил-группы действуют значительно слабее. Вероятно, зто сильное активирующее влияпие нитро-группы зависит от очень высокой стойкости последней пз четырех нриводеиных ниже резонансных структур. Группа триметиламмония с ео положительным зарядом будет сильно стабилизировать третью из этих структур, но не может оказать-такого влияния, как четвертая структура, и ее влияпие будет позтому значительно меньше [c.478]

Реакции углеводородов с элементами, имеющими более bh okij чем углерод, порядковые номера в периодической системе, наприм с азотом и серой, можно в какой-то степени считать аналогичный реакциям окисления. Некоторые из них, например получение циан стоводородной кислоты и сероуглерода, уже применяются в мышленном масштабе. [c.223]

Таким образом, рицинин является Ы-метил-3-циан-4-метоксипиридо-ном-2. Он оптически неактивен, имеет т. пл. 201°, возгоняется в вакууме и очень горек на вкус. Водные растворы имеют нейтральную реакцию. [c.1069]

Цннхониновую кислоту лучше всего синтезировать из хинолина. Для этого к нему присоединяют диметилсульфат и продукт реакции обрабатывают цианидом калия. Образовавшийся, 1-метил-4-циан-1,4-дп-гндрохинолин при действии иода превращается н иодметилат 4-циан-хинолина при перегонке последнего получают 4-цианхинолин, который затем омыляют до цинхониновой кислоты (Кау( )ман) [c.1086]

К раствору 23,0 г 1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина в 200 мл бензола при 5° и в атмосфере азота прибавляют по каплям при перемешивании 133 мл 0,75 н. эфирного раствора фениллития. К реакционной смеси темно-красного цвета медленно прибавляют 10,8 г -хлорэтилдиметиламина (350]. Реакционную смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, затем в течение 5 час. нагревают при 70—80°, после чего охлаждают, прибавляют 100 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают тремя порциями 1 и., соляной кислоты (по 50 мл каждая), прибавляют к солянокислому раствору щелочь до щелочной реакции и выделившееся масло экстрагируют эфиром.Эфирный раствор сушат,отгоняют эфир и получают [c.264]

В системе представлений о химическом прЬцесге центральными являются понятия реакционная способность и химическая реакция. Реакционная способность есть склонность веществ вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Для одних и тех же веществ реак-цианная способность в разных условиях различна. Качественные ряды активности (реакционной способности) составляются для таких соединений, которые либо имеют одинаковое строение (одинаковые функциональные группы), либо характеризуются изменением состава (например, последовательное замещение фрагментов соединения, замена функциональных групп или последовательное увеличение кратности связи), что ведет к постепенному изменению окислительногвосстановительных свойств. [c.52]

Галоидные цианы ( 1 N, Br N, 1 N) могут быть получены действием соответствующего свободного галоида на водный раствор H N (для иода реакция по схеме Tj + H N = T N + НГ заметно обратима). Хлористый циан представляет собой бесцветный газ (т. пл. —7, т. кип. +13°С), а Br N (т. пл. 51, т. кип. 61 °С) и I N (т. возг. 140, т. пл. 146 °С под давл.)—летучие кристаллические вещества. Они характеризуются ионизационными потенциалами 12,5 (С1), 12,0 (Вг), [c.523]

Опасность для теории радикалов грозила со стороны реакций замещения, не укладывавшихся в созданную Я. Берцелиусом схему. Первые наблюдения над реакциями замещения были сделаны еще в конце XVIII — начале XIX в. Т. Ловиц описал хлоруксус-ную кислоту — вещество, весьма похожее на уксусную кислоту, хотя часть водорода последней была замещена на хлор. Ж- Гей-Люссак обнаружил, что в синильной кислоте при действии лора происходит замена водорода на хлор и образуется хлористый циан. М. Фарадей показал, что хлористый этилен при продолжительном действии хлора теряет весь свой водород, переходя в соединение состава Q I . На первых порах эти факты являлись изолированными и не привлекали к себе особого внимания. [c.9]

Все сказанное заставляет ожидать у галогенопроизводных способности вступать прежде всего в реакции нуклеофильного замещения. Роль нуклеофильного реагента могут играть гидроксил-анион НО", алкоголят-ионы КО", ионы органических кислот КСОО , а также циан-ионы, нейтральные молекулы — вода, аммиак и его органические производные — амины ЫНя, ЫН К, ЫНКг, ЫН,.1 (нуклеофильные свойства здесь обусловлены свободной электронной парой) и др. [c.142]

Однако более поздние исследования показали, что дело обстоит не так просто [88]. Прежде всего было установлено, что при декарбоксилировании кислых этиловых эфиров оптически активных замещенных малоновых и циануксусных кислот (метилэтилмалоновой, этилциануксусной, а-бензил-а-циан-пропионовой) получаются оптически неактивные продукты реакции [c.121]

Вторая реакция протекает при слабом нагревании. При охлажде-НИИ до —20,7 °С циан сжижается в бесцветную сильно ассоцииро- [c.189]

Получение хлористого циана ведут п приборе, показанном на рис, 92, Реакцию проводят в круглодонной колбе I, помещенной в баню со льдом,. По окончании реакции образовавшийся в колбе I хлористый циан перегоняют сначала в молбу 3 со взвесью СаСОа ц 2пО в воде, где он очищается от примесей, а затем для конденсации из колбы 3 в приемник 6, охлаждаемый до —10,—12 °С, К<мба 3 снабжена обратным холодильником благодаря чему значительная часть водяных паров, увлекаемых выделяющимся хлористым цианом, конденсируется и возвращается обратно в колбу. Для дальнейшего высушивания гаэа служит большая и-образная трубка (или колонка) 5, наполненная прокаленным хлоридом кальция. [c.265]

Метод Berthollet (Ann. him. phys. (1) 1, 36 [1790]). — Хлор пропускается в разбавленный раствор синильной кислоты смесь должна сильно охлаждаться во время хлорирования к концу хлорирования температуру повышают, и хлористый циан отгоняется. Реакция такова [c.9]

Хлористый циан умеренно растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. В водных растворах он медленно гидролизуется с образованием хлористого аммония и углекислоты. В кислых растворах гидролиз возрастает с увеличением количества кислоты, в несколько часов доходя до конца в присутствии 9-н. соляной кислоты (Pri e и Green). Хлористый цион полностью разлагается действием едких щелочей с образованием солей хлористоводородной и циановой кислот. Реакция хло- [c.9]

Хлористый циан имеет также широкое применение в Соединенных Штатах для получения двузамещенных гуанидинов дифенилгуани-дина и дитолилгуанидина, двух важных катализаторов—ускорителей в резиновой промышленности. Реакция образования следующая [c.10]

Интересный способ получения высокосортного циан сюго кальция Предложен Metzger oM (Jnd. Eng. hem., 18, 161 [1926 ). Жздкая синильная кислота прибавляется к мелко измельченному карбиду кальция. При этом происходит следующая реакция [c.39]

Синеродная ртуть является одним из немногих простых цианидов тяжелых металлов, растворимых в воде. Благодаря ее устойчивости в реакциях ее обнаруживаются аномалии. Так, она не показывает реакций с железом на цианиды (стр. 23) л не осаждается азотнокислым серебром. Она образует, однако, желтовато-белый осадок синеродистого палладия при прибавлении раствора азртноклслой закиси палладия. Сянеродная ртуть не осаждается щелочами но при ее кипячении с соляной кислотой выделяется синильная кислота, и образуется хлорная ртуть. Растворы синеродной ртути легко разлагаются сероводородом после отделения осадка сернистой ртути в фильтрате может быть определен циан д по методу Liebig a (сто. 32). [c.42]

При окислении ферроцианидов хлором, бромом или другими сильными окислителями железный компонент аниона окисляется в трехвалентную форму и образует комплексный железосинеродистый ион. Здесь также железо и циан связаны так прочно, что соединение не дает реакций ни на железо, ни на циан. Восстановители легко превращают железоси-неродистые соединения в железистосинеродистые. Щелочные железо-и железистосинеродистые соединения легко растворимы в воде из щелочноземельных солей кальциевые соли легко оастворимы, бариевые и магниевые соли умеренно растворимы. Другие металлические ферро- и ферри-цианиды нерастворимы в воде и многие из них являются сильно окрашенными. [c.53]

Железистосинеродистыи калий получается в промышленности выделением нерастворимого калиево-кальциевого ферроцианида из раствооа какого-нибудь подходящего ферроцианида и превращением осадка в растворимый ферроцианид калия кипячением его с углекислым кадием. Кристаллы железистосинеоодистого калгя—янтарно-желтого цвета они содержат три молекулы воды. Они не теряют кристаллизационной воды на воздухе при обыкновенной температуре и влажности, отличаясь в этом отношении от натриевой соли. Железмстосииероцистый калий не ядовит, но действует на человеческий организм как слабительное. Его растворы умеренно устойчивы и имеют нейтральную реакцию. Если его нагревать на воздухе, — образуются циановокислый ка ий и окись железа, если же железистосинеродистыи калий прокаливать в закрытом сосуде, образуются циан ттый калий, карбид железа и азот. [c.55]

Уголь содержит от 1 до 2% азота, но только очень малая часть его, от 1 до 3%, освобождается в виде циана . В газовой промышленности термин циан применяется ко всем цианистым соединениям в газе практически его эквивалентом является синильная кислота, потому что весь или почти весь циан каменноугольных газов находится в виде синильной кислоты или цианистого аммония. Этот циан, несомненно, образуется при вторичной реакции между горячим углем и аммиаком, образовавшимся во время перегонки. Абсолютное количество цианистых соединений, находящихся в каменноугольных газах, невелико и колеблется от 25 до 100 гранов1 на 100 кубических футов. [c.60]

Наиболее крупной установкой для улавливания циана в Соединенных Штатах является установка Ast ria Бруклинской Соединенной Газовой, Компании, где применяется процесс Bueb a, являющийся главным представителем первой группы. В этом процессе газ проходит через скруббер с раствором железного купороса. Целый ряд реакций происходит в скруббере между раствором железного купороса и примесями в каменноугольном газе — цианом, аммиаком и серой, которые и обусловливают очень полное поглощение циана в виде фер-роцианида. [c.61]

По способу Британской Цланидной Компании, являющемуся представителем второй группы, неочищенный га проходит через слой отработавшей окиси, которую поддерживают4 влажной при помощи пульверизирования водой. Цшн превращается в роданид и извлекается из скруббера в виде раствора роданистого аммония.-Этот процесс проще, чем ферроцианидный, но при нем циан получается в виде менее желательного соединения. Для утилизации этого роданистого раствора его прежде всего обрабатывают углекислым натрием и освобождающийся аммиак улавливают. Получающийся раствор роданистого натрия концентрируют, смешивают с тонко размельченным железом, выпаривают до полной сухости и сплавляют. Конечной реакцией является образование цианистого аатрия и сернистого железа. Прокипятив полученную смесь с водой, фильтруют и получают раствор железистосинеродистого натрия. [c.61]

Открытие.—Ни железо, ни циан в феррицианидах не мог/т быть открыты обычными реакциями. Растворимые феррицианиды Драсного цвета и образуют желтый до оранжевого раствор. Они умеренно растворимы в алкоголе, отличаясь в этом отношении от феррёцианидов, которые осаждгются из раствора прибавлением алкоголя С окисным железом феррицианид не образует осадка, с закисным железом образуется темносиний осадок, который не растворяется в кислотах. Фзр-рицианиды некоторых металлов отличаются характерной окраской, которая отличается от окраски ферроцианидов тех же металлов. [c.72]

Хотя присоединение серы к циану происходит с большой легкостью, 6р ,тная реакция значительно труднее. Сильные окислители, такие как азотная кислота, отщепляют серу, окисляя ее до сульфата и освобо- [c.83]

Соединение цианамид, Ha N2, представляет интерес в аналитической химии как свободная кислота важной в промышленности соли, циан-амиДа кальция. Впервые полученный реакцией меж iy галоидным соединением циана и аммиаком, он являлся лабораторной редкостью до открытия в 1897 году Frank oM и Саго, что продажный карбид кальция поглощает при высокой температуре газообразный азот, образуя цианамид кальция, соединение, которое впоследствии было признано прекрасным удобрительным материалом, а также сырьем, пригодным для производства разных других азотистых соединений. Развитие этой промышленности было столь быстрым, что в настоящее время продукция цианамидной промышленности превосходит и по количеству и по стоимости объединенную продукцию всех цианистых соединений, о которых говорилось в предыгущлх отделах этой книги. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология