Тиофен полимеризация

Скорость алкилирования в 10—20 раз больше скорости сульфирования тиофена, поэтому большая часть тиофена алкилируется непредельными соединениями. Только после исчерпания последних н результате полимеризации и участия в реакции алкилирования тиофен начинает преимущественно расходоваться при сульфировании. [c.307]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

Меркаптанов содержится в нефтях меньше, чем сульфидов или тиофенов. Однако известны нефти, фракции которых являются огромным потенциальным источником меркаптанов. В настоящее время находят применение только синтетические меркаптаны. Из меркаптанов получают защитные препараты препараты для декорирования стекла, металла, пластмасс присадки к топливам и маслам препараты для сельского хозяйства ускорители полимеризации каучуков ингибиторы окисления и деструкции полимеров и др. [c.52]

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Ацетотиенон был получен действием на тиофен хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия или хлорного олова , а также действием хлористого ацетила на 2-хлор-ртуть-тиофен. Настоящий метод основан на работе Стадникова и Гольдфарба . Для этой реакции следует предпочесть применение хлорного олова в качестве катализатора, так как хлористый алюминий вызывает полимеризацию тиофена. [c.77]

Протонирование. Тиофен чрезвычайно устойчив к действию кислот даже в очень жестких условиях, в этом отношении он более близок к бензолу, чем фуран и пиррол. С тиофенами удается осуществить многие реакции, в которые невозможно ввести фураны и пирролы из-за их разложения или полимеризации под действием кислот. [c.246]

Получение полимеров такого типа другими способами еще не описано. Методика [4] была использована для получения аналогичных полимеров полимеризацией б с-малеимидов с а-пиронами [5] и двуокисями тиофенов [6]. [c.122]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Тиофен значительно более устойчив по отношению к кислотам, чем фуран или пиррол. Это обстоятельство позволяет применять кислые реагенты при выборе условий для реакций электрофильного замещения производных тиофена, в то время как в случае фурана и пиррола следует избегать использования сильно кислых реагентов, так как они вызывают полимеризацию. [c.109]

Сернистые и кислородсодержащие соединения также участвуют в процессах полимеризации и сульфируются, как, например, тиофен [c.47]

К соединениям ряда тиофена реакция Гаттермана применялась мало. Тиофен менее реакционноспособен, чем фуран и пиррол, и альдегидная группа может быть введена (с низким выходом) только в присутствии хлористого алюминия [64]. Несомненно, что склонность тиофена к полимеризации в кислой среде является главным препятствием применения реакции Гаттермана к этому ряду соединений. [c.59]

В пятичленных ароматических гетероциклах с одним гетероатомом (пиррол, фуран, тиофен) электронная пара гетероатома, входящая в состав ароматического секстета электронов, более или менее равномерно распределена по всему циклу, вследствие чего реакции электрофильного замещения с этими соединениями идут очень легко. Однако надо иметь в виду, что в сильнокислотных средах (в условиях нитрования и сульфирования) пиррол и фуран осмоляются. Это связано, по-видимому, с исчезновением ароматического характера гетероцикла при протонировании его как основания. Возникает очень активная благодаря наличию положительного заряда диеновая система, быстро вступающая в различные реакции полимеризации [c.338]

Эта реакция является прототипом меркурирования ароматических соединений, которое часто употребляется для введения в них ртути. Толуол и ароматические соединения с более высокой температурой кипения легко меркурируются уксуснокислой ртутью при атмосферном давлении. Эта реакция имеет даже более общее значение, чем нитрование или галоидирование, не только в ряду производных бензола, но и в ряду гетероциклических соединений, таких, как тиофен, фуран и пиридин. При избытке ароматического соединения (по крайней мере 5 1) полимеризация приобретает лишь второстепенное значение. [c.132]

В 1920-е годы множество работ было посвящено исследованию конденсации ацетилена с соединениями азота и серы с образованием гетероциклических веществ. Эти процессы протекают в условиях, близких к условиям термической полимеризации ацети.тепа, поэтому в большинстве случаев они и изучались одновременно (например, в цикле работ Р. Мейера). Хотя продукты конденсации (пиридин, анилин, пиррол [339], индол, пиколины [344, 345], тиофен [346]) представляли большую ценность, реакции не нашли промышленного использования, поскольку они не обеспечивали достаточно высоких выходов целевых веществ. [c.71]

При температуре 35° С и концентрации кислоты 93% бензол практически не сульфируется и незначительно сульфируется тиофен. В слабой степени происходит также сополимеризация бензола с непредельными соединениями. Происходит полимеризация непредельных соединений и может происходить сульфирование образовавшихся полимеров, а также сополимеров с тиофеном. Но так как количество присадки невелико, процессы сульфирования получают очень ограниченное развитие, и концентрация кислоты уменьшается очень незначительно. Это дает возможность использовать кислоту вторично для очистки фракции ВТК. [c.114]

Из кривых на рис. 31 видно, что в начале процесса концентрация тиофена в бензоле уменьшается очень быстро, затем процесс замедляется и фактически прекращается. Замедление процесса происходит вследствие уменьшения концентрации тиофена и непредельных соединений, после ухода последних из смеси уменьшение концентрации тиофена достигается только сульфированием — очень медленным процессом при применении кислоты концентрацией 93,8%. Содержание непредельных соединений в смеси уменьшается гораздо быстрее, чем содержание тиофена. Это вызывается действием двух одновременно протекающих в одном направлении процессов — полимеризации непредельных соединений и сополимеризации последних с тиофеном. [c.132]

При очистке фракции БТК под действием серной кислоты происходят полимеризация непредельных соединений и их сополимеризация с тиофеном и бензольными углеводородами [156, 77]. Получаемые продукты обладают высокой температурой кипения и при ректификации выделяются в виде кубовых остатков, представляющих сложную смесь соединений с различной степенью полимеризации. [c.163]

Насыщенное масло периодически (примерно 15 раз в сутки) подвергается нагреву до 140—160° С, и каждый раз при этом происходят процессы полимеризации непредельных соединений и их сополимеризации с тиофенами и бензольными углеводородами. Эти процессы ускоряются тем, что в масле растворяются также кислород и особенно сероводород, присутствующие в коксовом газе. [c.165]

Дистиллят, получаемый при переработке кубовых остатков, выкипает в пределах 180—360° С, содержит нафталин и его гомологи, однако основная его масса состоит из продуктов полимеризации стирола и индена и сополимеризации их с тиофеном и бензольными углеводородами. [c.177]

Помимо процессов полимеризации непредельных соединений и их сополимеризации с тиофеном и бензольными углеводородами, определенное значение могут иметь также реакции сульфирования. [c.36]

Можно считать, что при расходе кислоты 4,8% в течение 3 мин процессы полимеризации непредельных соединений и их сополимеризации с тиофеном и бензольными углеводородами в основном успевают закончиться. В дальнейшем при увеличении продолжительности процесса, а также в случае увеличения расхода кислоты [c.38]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

При недостаточно тщательном регулировании условий реакции попытки непосредственно сульфировать тиофен могут привести к полимеризации. Разработана [91 ] весьма широко используемая методика получения 2-тио-фенсульфоновой кислоты прямым сульфированием тиофена. [c.287]

Стрелко, Высоцкий и Ганюк [481] исследовали эффекты дегидратации кремнезема в присутствии веш,еств, способных полимеризоваться (стирол, винилацетат, тиофен), предполагая, что образуемые свободные радикалы могли бы промотировать процесс полимеризации. При этом наблюдалось много различных эффектов, и в большинстве случаев поверхность кремнезема способствовала образованию неэкстрагируемого органического вещества. Эти факты наводят на мысль о том, что дальнейшие исследования в подобном направлении могли бы стать ценными. [c.989]

Вследствие высокой стабильности тиофенов в их реакциях электрофильного замещения могут быть успешно использованы комбинащ1и ряда реагентов с сильными кислотами, обычно приводящие к кислотно-катализируемому разложению и полимеризации фуранов и пирролов. [c.353]

Присоединение протона вызывает также полимеризацию пиррол дает гример (310) и полимерный красный пиррол , индол образует димер (311 V = 3-индолил) и тример (312 V = 3-индо-лил), соответствующие продуктам альдольной конденсации и реакции Кновенагеля соединения (313) с другими молекулами индола [8, 9]. Фураны образуют смолы за счет далеко идуи ей полимеризации, инициируемой кислотами. Тиофен под действием фосфорной кислоты образует тример, для которого была предложена формула (314). [c.176]

Полимеры бензольных отделений представляют собой сме( высококипящих компонентов поглотительного масла и смол Исто ником образования последних являются различные непр дельные и сернистые соединения, попадающие в ia io из газа—ст рол, инден, кумарон и их гомологи, циклопентадиен, тиофен и п При нагреве масла протекают процессы полимеризации непредел ных соединений, их алкилирование с тиофеном, сополимеризаш с бензольными углеводородами [c.326]

Аналогичные явления избирательного отравления хорошо известны и для других каталитических реакций. Так, Вильштеттер и Хатт заметили, что хотя тиофен препятствует гидрогенизации бензола на платине, однако двойная связь лимонена над тем же катализатором продолжает гидрироваться нацело. Кубота и> Иошикава также показали, что никелевый катализатор сохраняет способность гидрировать олефины уже после того, как он нацело отравлен тиофеном в отношении реакции гидрирования бензола. Можно привести пример избирательного отравления также и из несколько другой области катализа Мидльтон показал, что кобальт-ториевый катализатор синтеза бензина из окиси углерода и водорода может быть так обработан серусодержащими газами, что будет получаться бензин, богатый олефипами. Повидимому, центры, на которых происходит гидрирование олефинов, отравлены, тогда как активность тех центров, на которых происходят восстановление окиси углерода и полимеризация метиленовых радикалов, изменилась лишь незначительно. [c.243]

Во избежание полимеризации тиофена под влиянием хлористого алюминия сначала изготовляют комплекс этого хлорида с хлорангидридом (том I) и лишь затем прибавляют тиофен можно также применять в качестве растворителя нитробензол, дающий с хлористым алюминием комплекс, в котором его активность понижена. Для получения кетонов применялись также некоторые варианты реакции Фриделя-Крафтса (например, замена хлористого алюминия ЗпС14, ZnGla или ВРд в присутствии ангидридов кислот). Кетоны тиофена, известные в большом числе, служат сырьем для получения многих других производных тиофена. [c.608]

Способ получения полимеров тиофена и алкилтиофена путем полимеризации тиофена и моноалкилтиофена в присутствии твердого алюмосиликатного катализатора разработал Джонсон [204]. Дейвис с сотрудниками [205] подробно исследовали полимеризацию производных тиофена. Жидкий сополимер получается из смеси диена с тиофеном [206]. В качестве катализатора применяют органические перекиси или диазоаминобензол. При нагревании указанного жидкого сополимера с каучукоподобными углеводородными полимерами, серой и ускорителем вулканизации образуется мягкая пластическая смесь, которая переходит в эластическое состояние. [c.247]

Если многие ненасыщенные соединения способны легко присоединять фтористый водород (см. стр. 37), то другие соединения присоединяют его не так легко при этом они в значительной степени полимеризуются. В некоторых условиях полимеризация может стать основным направлением реакции даже для веществ способных присоединять фтористый водород. Приведем несколько примеров легко полимеризующихся веществ амилен, бутадиен, изопрен, дипентен, стирол, инден, пиррол, тиофен, тионафтен и пиперилен [88]. Обычно реакция протекает очень быстро и приводит к веществам с большим молекулярным весом. Вещество с меньшим коэфициентом полимеризации можно получить только в том случае, если вести реакцию в растворе. Так, например, стирол при прибавлении его непосредственно к жидкому фтористому водороду образует хрупкий полимер светложелтого цвета, однако если растворить стирол в бензоле, охладить до —10° и вводить в этот раствор фтористый водород, то образуется бесцветное пластическое вещество [114]. Повышение давления иногда увеличивает склонность некоторых веществ к полимеризации. [c.67]

Было установлено, что содержание сераорганических соединений в различных образцах пропанпропиленовой фракции колеблется в довольно значительных пределах. Наибольшее различие наблюдается для более высококипящих сераорганических соединений, таких как сероуглерод, диметилсульфид и тиофен. Полученные данные позволили выяснить влияние микропримесей сераорганических, диеновых и ацетиленовых соединений на стабильность работы катализатора в условиях осуществления процесса полимеризации. [c.80]

Потери углеводородов в виде кислой смолки составляют большую величину в общем балансе потерь. Кубовые отстатки, выход которых составляет 4,1 %, представляют собой продукты полимеризации непредельных соединений и их сополимеризации с бензольными углеводородами и тиофенами. Суммарные потери углеводородов и тиофенов (с кислой смолкой и кубовыми остатками) составляют 7,34%. Выход дистиллята из нейтрализованной фракции (после отделения кислой смолки) составил по отношению к исходной фракции 91,8%, т. е. основными источниками потерь бензольных углеводородов является образование кислой смолки и кубовых остатков. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология