Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

сдвиг синглет

    Сохранение нормального наклона прямых в последнем случае, хотя п с сильно заниженным угловым коэффициентом, объясняется тем, что сдвиг синглет-синглетной полосы в длинноволновую сторону сильнее (и интенсивность ее в исследуемой области спектра намного больше интенсивности синглет-триплетной полосы), поскольку л -динитробензол является лучшим донором электронов, чем п- и о-динитробензол. [c.85]


    На рнс. 94 представлен спектр ЯМР вещества СзНвО. Исследуемый спектр состоит из следующих грунн квинтет, синглет, дублет. Проектируя центр симметрии каждой группы на нижнюю шкалу делений, с погрешностью 0,1 м. д. определяем соответственно химические сдвиги центра квинтета (4 м. д.), синглета (1,6 м. д.) и дублета (1,2 м. д.). Согласно таблице химических сдвигов указанное значение химического сдвига для квинтета может соответствовать группам СН, для синглета — группам ОН и дтя дублета — группам СНз, СНг. [c.265]

    Из П М Р - спектра видно, что соединение имеет два сорта протонов, дающих два сигнала синглет при 2,62 м. д. и группу линий от 7,7 до 8,2 м. д., относящиеся по интенсивности как 1 1. На основании химического сдвига сильнопольный синглет может быть отнесен к сигналу СНз-группы при ароматическом кольце. Слабопольные же сигналы несомненно принадлежат ароматическим протонам (см. ПУ)..  [c.225]

    Первоначально для подавления спин-спинового взаимодей-действия ядер с протонами использовали обычную процедуру двойного резонанса. Недостатком такой методики было то, что в любой заданный момент времени насыщение проводили только на одной частоте (например, при простом гомо-ядерном двойном резонансе насыщается область около 1 А/м). В этом случае только один из атомов дает в спектре синглет, в то время как остальные сигналы оказываются только частично развязанными и дают в спектре мультиплеты. Такая процедура находила ограниченное применение, так как нельзя было устранить полностью спин-спиновое взаимодействие с протонами. Если учесть, что область химических сдвигов протонов может простираться на 10—15 м. д., то получается, что для насыщения сигналов всех протонов одновременно необходимо облучать область около 80 А/м, а это невозможно осуществить, используя методику простого двойного резонанса. Выход из этого положения был впервые предложен Р. Эрнстом в 1966 г. Он выбрал некоторую частоту развязки как центр определенной полосы частот возбуждения. Эта частота модулировалась генератором псевдослучайного шума и давала полосу частот, которая при достаточной мощности выбранной частоты вызывала полное подавление спин-спинового взаимодействия ядер С с протонами. [c.98]

    Рассмотрим такой пример. Химические сдвиги смеси бензола и циклогексана различаются. Следовательно, можно ожидать, что в спектре ПМР их смеси будет наблюдаться два отдельных пика. Действительно, один из пиков соответствует бензолу, другой — циклогексану. По интегральной интенсивности каждого из этих сигналов можно определить содержание веществ в этой смеси. Возьмем другую смесь НзО + СНаСООН. Сколько пиков будет в этой смеси Спектр ПМР уксусной кислоты состоит из двух линий одна из них отвечает СООН-группе, другая— СНз-группе. Соотношение интенсивностей 1 3 соответственно числу поглощающих протонов. В спектре ПМР воды присутствует только один синглет протонов, находящийся в области примерно между сигналами протонов карбоксильной и метильной групп. [c.116]


    Оба эти факта существенны. Сдвиг минимума в сторопу увеличения межъядерного расстояния связан с нарушением системы двух 2рл-связей, теряющих электрон, переходящий на антисвязевую орбиталь. Пересечение кривых, возникающих в результате этого сдвига и малых изменений энергетической ординаты, важно для смешения и взаимного возмущения виб-ронных состояний систем триплетов и синглетов. [c.300]

    Действительно, тогда квинтет можно отнести к группе СН — он возникает под влиянием двух групп СНз синглет — к группе ОН, так как молекулы спирта легко обмениваются гидроксильными протонами, а интенсивный дублет — к двум метильным группам. В таблице химических сдвигов (табл. 12) указанные группы присутствуют в числе предполагаемых. [c.128]

    Кроме того, величины химических сдвигов ядер С и различия между этими величинами велики по сравнению с величинами химических сдвигов протонов. Позтому ЯМР-спектр на ядрах С представляет собой набор достаточно хорошо разрешенных синглетов, что резко облегчает интерпретацию спектра. Величина химического сдвига определяется, как обычно, всем окружением данного ядра. В моносахаридах нет эквивалентных (в смысле химического окружения) положений углеродных атомов. В результате, например, С ЯМР-спектр глюкозы состоит из шести хорошо разрешенных синглетов, отвечающих шести атомам углерода. Более того, спектр равновесной смеси а- и Р-В-глюкопираноз (уравновешенная по мутаротации В-глюкоза) представляет собой результат наложения двух независимых спектров аномеров, т.е. состоит т 12 сигналов. [c.98]

    Метильная группа проявляется в виде синглета при 3,96. Сдвиг этого сигнала в слабое поле объясняется тем, что метильная группа связана с электроотрицательным атомом кислорода. [c.573]

    При комнлексообразовании динитробензолов с аминобензойными кислотами кроме сдвига синглет-синглетной полосы наблюдался в некоторых случаях рост интеосиБности синглет-триплетной полосы динитробензолов (см. рисунок) в других случаях комплексообразование сказывается только на синглет-синглетной полосе. По этому признаку все комплексы разбивают на два класса — первый, в котором динитробензолы выступают как доноры электронов, и второй, в котором динитробензолы выступают как акцепторы электронов. К первому классу относятся комплексы п- и о-амипобензойной кислоты с п-, м- и о-динитробензолом, ко второму — комплексы лг-аминобензойной кислоты с п-, м- и о-динитробензолом. [c.84]

    На рисунке приведен спектр изопропилового спирта Протоны ме-тнльных групп химически эквивалентны и поэтому их химические сдвиги одинаковы. В результате спин-спинового взаимодействия с потоном СН-группы сигнал метильных протонов расщепляется в дуплет. В соответствии с правилом мультиплетности (/У= - -1) сигнал протонов метиновой группировки расщепляется в септет. Сигнал протона гидроксильной группы (сравните интенсивности сигналов) проявляется в спектре в виде уширенного синглета. [c.299]

    На рисунке приведен спектр изопропилбензола дублет с химическим сдвигом 6—1,15 м. д. соответствует протонам метильных групп. Сепстет с центром 3,8 м. д.— протоном метиновой группировки, а с близким по величине химических сдвигов протонам ароматического ядра — синглет 7,1 м, д. Изомерные изопропилбензолу углеводороды имели бы другой спектр. [c.299]

    Обратимся к спектру, полученному без подавления спин-спинового взаимодействия с протонами (рис. 5.7, б). Анализируя химические сдвиги, мульти- плетность и относительную интенсивность пяти сильнопольных сигналов, можно сделать следующие заключения 1) синглет при с 80,5 м. д. отвечает одному четвертичному атому углерода, [c.151]

    Спектры ЯМР С получены при комнатной температуре на приборах с рабочей частотой 20 или 25,2 МГц для растворов веществ в дейтерохлороформе или диоксаяе. Приводятся полные спектрограммы. Сигналы углерода-13 даны в шкале бс относительно ТМС. В текстах задач химические сдвиги даны в м. д., а в скобках указана интенсивность сигналов в процентах относительно наибольшего сигнала в спектре. Мультиплетность сигналов, полученная из спектра ЯМР С без подавления или с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, указана индексами к — квартет, т — триплет, д — дублет, с — синглет, без индекса мультиплетность не установлена. [c.153]

    В спектре ПМР нет сигналов в сильном поле (б < 6,0 м.д.), следовательно, молекула не содержит протонов при насыщенных атомах С. Синглет в очень слабом поле (6 13,2 м. д.) подтверждает наличие карбоксильного протона, а плохо разрешенный мультиплет, находящийся в области химических сдвигов ароматических протонов (б 7,5 м. д.), означает присутствие ароматического ядра. Остальные четыре пика представляют типичную спиновую систему АВ (ожидаемая симметрия, в распределении интенсивности по компонентам, одинаковые расстояния между компонентами асимметрического дублета), а поскольку сигналы находятся в области химических сдвигов олефиновых протонов, следует сделать вывод о присутствии либо фрагмента двузамещенной двойной связи, либо фрагмента =СН—НС=. Высокое значение константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов (расстояние между компонентами асимметричных дублетов системы АВ составляет 0,25 м. д., что соответствует Jab = 0,25-60 = 15 Гц) может быть связано только с присутствием транс-двузамещенной олефиновой связи (см. ПУШ). Относительные интенсивности сигналов ароматических и олефиновых протонов соответствуют отношению 5 2, что указывает на присутствие фенильной группы (в ней пять протонов). Наличие [c.222]


    ДЛЯ протона метиновой группы Н при добавлении Ей (ТФК)з наблюдались сигналы в виде двух синглетов, разность химических сдвигов для которых составила 0,24 м. д. Не очень чистый антипод после добавления хирального ЛСР даст возможность выявить примесь второго изомера Хиральный ЛСР может служить также для распознавания рацематов и мезоформ рацемат даст расщепление спектральных линий, мезоформа — нет. [c.111]

    Девять эквивалентных протонов содержит радикал трет-бутил (СНз)зС—, и синглет при 1,28 м, д. могли дать его протоны. Метильная группа содержит три эквивалентных протона, а химический сдвиг ее свидетельствует о том, что она непосредственно связана с 5р -гибридизованным атомом углерода (2,28 м. д.). Четырехпротонный сигнал в слабом поле в области 6,9—7,4 м. д. можно отнести за счет бензольного ядра, а по виду мультиплета можно сказать, что неизвестный углеводород представляет собой п-дизамещенный бензол, ароматические протоны которого дают систему протонов АА ВВ. На основании этого анализа можно считать, что углеводород имеет структуру СНз — СаН4 С(СНз)з, т. е. структуру п-трет-Ьухит.-толуола. [c.156]

    Установите строение соединения СдНвСЛа, которое при кипячении с водой в присутствии Са(0Н)2 образует соединение СзНзО. В спектре ПМР последнего имеется синглет с химическим сдвигом 6 = 2,4 м. д. (ЗН) и мультиплет с 6 = 7 м. д. (5Н). [c.139]

    Полоса поглощения с самой низкой энергией, соответству-эщая синглет-синглетному переходу (я->я ), наблюдается в ненасыщенных углеводородах в более длинноволновой области, чем в парафинах. Для этилена и его замещенных максимум поглощения находится около 180 нм, причем сопряжение сдвигает спектр дальше к видимой области соединение СНз(СН = = СН)юСНз имеет максимум поглощения при Я. 476 нм. Для возбужденного состояния, образующегося в результате поглощения, характерны как реакция изомеризации, так и фрагментации. Например, при возбуждении этилена в области длин волн 123,6—184,9 нм происходят процессы [c.65]

    Рассмотрим пример. На рис. 44 представлен спектр ЯМР вещества СзНзО. Из рисунка видно, что исследуемый спектр состоит из квинтета, синглета и интенсивного дублета. Проектируя центр симметрии каждой группы на нижнюю шкалу делений с ценой деления0,1 м.д., определяем соответственно химические сдвиги центра квин- [c.126]

    ДПМ-дипивалоилметан-2,2,6,6-тетраметил гептан-3,б дио-ном . Использование комплексов европия объясняется очень коротким временем релаксации ионов редкоземельных элементов. Поэтому комплексообразование с этим элементом приводит к незначительному уширению резонансных линий, в то время как парамагнитные сдвиги их оказываются существенными. Координируясь с неподеленной парой электронов функциональной группы, это соединение европия индуцирует большие парамагнитные сдвиги. Так, например, в спектре бензилового спирта ароматические протоны обусловливают широкий синглет, при добавлении Ей (ДПМ)з спектр легко интерпретируется по правилам 1-го порядка (рис. 2.9). [c.88]

    Особенности структуры и свойств бакибола открывают некоторые уникальные возможности использования спектроскопии ЯМР для структурного исследования его замещенных производных. Рутинное применение спектроскопии 2 -ЯMP для этих целей часто оказьшается затруднительным из-за появления множества сигналов малой интенсивности. Недавно было предложено красивое и остроумное решение задачи, основанное на способности фуллеренов давать (в момент их образования в газовой фазе) эндоэдральные комплексы с благородными газами [15j]. Гелиевые комплексы дают в спектре Ше-ЯМР узкий синглет со значительным химическим сдвигом относительно растворенного свободного Не (—6,3 м.д. для См, -28 м.д. для С70) благодаря влиянию фуллереновой оболочки. Положение этих сигналов весь- [c.403]

    Исключение могут составлять синглеты, т. е. сигналы нрото-нов, наход.чщихс.ч вне системы спиновых св.чзей и потому независимых от остальных. Примером, характерным для химии углеводов, могут быть сигналы ацетильных групп — синглеты с химическим сдвигом около 2 м. д. [c.84]

    ХАРАКТЕР РАСЩЕПЛЕНИЯ. По спектру ЯМР-Ч1 легко распознать некоторые скелетные группировки например, трет-бутильной группе принадлежит острый интенсивный синглет около 0,9 6 изопропильной группе отвечает дублет в сильном поле (СНз, 1,2 б, /=7 Гц) и гептет (септет) в слабом поле [(СНз)2СН—, 4,0 б, / = 7 Гц) спектр этильной группы имеет триплет и квартет, как уже было нами рассмотрено. Изолированные метильные группы (например, —ОСНз) наблюдаются в виде синглетов, химические сдвиги которых б зависят от молекулярного окружения (табл. 29-1). [c.555]

    В ИК спектрах С. характеристич. полосы поглощения лежат в области 3580-3670 см (своб. группа ОН) 3450-3550 см (внутримол. ассовд1аты), 3200-3400 см (межмол. ассоциаты). В УФ и видимой областях. спектра группа ОН не поглощает. В спектрах ПМР хим. сдвиг груш1ы ОН 0,5-5,5 м. д., мультиплетность сигнала завесит от характера С. первичные С. дают триплет, вторичные-дублет, третичные-синглет. Гр> ппа ОН обладает отрицат. индукционным и положит, мезомерным эффектами константа Тафта с 1,55, константы Гаммета 0,121, —0,37, айара —0,853. [c.405]

    Отсутствие абсолютной шкалы энергий делает трудны сравнение спектров ядерного магнитного резонанса, если I достигнуто соглашение об универсальном эталоне. Упомянуть выше тетраметилсилан удовлетворяет требованиям, которь можно предъявить к эталонному соединению. Сигнал ТМС -интенсивный синглет. По химическому сдвигу он отличается ( большинства других сигналов в спектрах протонного резонанс поэтому перекрывание сигнала ТМС с сигналами изучаемо] образца наблюдается редко. Он химически весьма инертен легко удаляется из образца после записи спектра. б-Шка в протонном магнитном резонансе основана на этом соединени Кроме того, применяемые сегодня спектрометры приспособлен для использования бумажных бланков, на которые уже нан сена шкала в миллионных долях. Поэтому калибровка методе боковых полос, о которой упоминалось выше, используется тол ко тогда, когда нужные области спектра детально записывают на узких развертках (например, I Гц/см). Обычно в этих сл чаях не удается записать эталонный сигнал и сигналы образ одновременно. (В следующей главе мы вернемся к таким эк периментам.) В некоторых случаях кроме б-шкалы еще испол зуется и т-шкала. Она отличается от б-шкалы только тем, ч в б-шкале сигнал ТМС принят за нуль отсчета, а в т-шкале е приписано значение 10 м. д. Таким образом, обе шкалы связ ны соотношением [c.34]

    Химические сдвиги ядер С в карбонильной группе С=0 альдегидов и кетонов являются достаточно характеристическими. Карбонильное ядро С является одним из наименее экранированных ядер, <5 принимает значения от 190 до 220. Для этих классов диапазоны химических сдвигов перекрываются, и во многих случаях нельзя четко разделить принадлежность сигналов на основании только величин химических сдвигов. В спектрах, полученных без подавления спин-спинового взр.имодействия (которые обычно не измеряют), это было бы легче, поскольку в альдегидах имеется один водородный атом, связанный с группой С=0 и, следовательно, сигнал соответствующего ядра С (в группе С=0) представлял бы собой дублет, а для кетонов получили бы синглет. Разработаны разнообразные методы для решения этой проблемы, позволяющие избежать съемки неразвязанного спектра. Один из них, метод DEPT, мы обсудим позднее (см. разд. DEPT-эксперимент , с. 247). [c.234]

    В связи с закономерностями, наблюдаемыми в спектрах ЯМР алкилфенолов, представляет интерес возможная корреляция величин химических сдвигов протонов ОН-групп с антиокислительной активностью фенольных ингибиторов. Так как хорошими антиокислителями являются пространственно-затрудненные фенолы, то соответственно в спектрах ЯМР в качестве специфических признаков, характеризующих высокую антиокислительную активность алкилфенолов, могут быть использованы а) отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига 8(0Н) б) минимальное, по сравнению с неэкраниро-ванными алкилфенолами, значение 8(0Н), составляющее при концентрации с=1моль/л 4,80 м. д. (60 Мгц, СС14). В соответствии с типом замещения хороших фенольных ингибиторов (2, 4, 6-) в качестве дополнительного признака следует отметить наличие в спектре двухпротонного сигнала ароматического кольца, который может быть соответственно синглетом или мультиплетом — в зависимости от эквивалентности или неэквивалентности кольцевых протонов 3,5. [c.17]

    Примечание. Протоны Н" и Н случайно имеют одинаковый хим. сдвиг и наблюдаются в виде синглета. Кроме того, проявляются слабые сигналы, относимые к енольной форме. [c.200]

    Попытки ввести кетальную защиту с помощью этиленгликоля не привели к желаемому результату. Соединение гладко реагирует с гидроксиламином и гидразингидратом, образуя оксим 6 и гидразон 7 с выходом 64% и 70% соответственно. Реакция протекает за 1.5 ч при температуре 90°С. Интересно, что между протоном гидроксильной группы оксима и атомом серы тиометильной группы существует внутримолекулярная водородная связь. Это подтверждается наличием синглета этого протона в области 12.01 м.д. и сдвигом полосы поглощения гидроксильной группы в область 3200-3400 см .  [c.28]

    Протонированный бензол был получен при добавлении раствора бензола в ЗОгС к энергично перемешиваемой смеси НР — ЗЬРз (мольное соотношение 1 1) в 502С1Р при —78°С. При —80°С в спектре ЯМР Н этой смеси обнаружен резкий синглет (6 = 8,09) с сильными С—Н-сателлитами (3,3%) [/( С—Н) = = 26 Гц]. Этот химический сдвиг возникает за счет временного усреднения вырожденной системы ионов, что подтверждается данными ЯМР-спектроскопии С [наблюдается сигнал ( С) при 6=144,8]. Спектр ЯМР Н был записан при —134°С в другом растворителе, и в нем обнаружены резонансные сигналы при 6 = = 5,69 (СН2) 8,22 (Л1-Н) 9,42 (п-Н) и 9,58 (о-Н). [c.343]

    Свойства бензола, самой типичной ароматической системы детально описаны в гл. 2.5. Как соотносятся свойства большой группы аннуленов с 4л-f-2я-электронами со свойствами бензола Исторически первым макроциклическим аннуленом оказался [18]аннулен (12). В кристаллическом состоянии он устойчив, но разлагается в растворе при комнатной температуре, по-видимому, в результате окисления. Он имеет широкий электронный спектр с основным максимумом при 369 нм (е 303000) [13]. Спектр Н-ЯМР зависит от температуры при —70°С в спектре видны два сигнала мультиплет при 6 9,28 (12 Н) и триплет при 6—2,99 млн (6 Н), которые при нагревании расширяются, сливаются и, в конце концов, при 110°С дают острый синглет при 6 5,45 млн [27]. Низкотемпературный спектр, как и следовало ожидать для соединения (12), соответствует двенадцати внешним, неэкранированным протонам и шести внутренним, экранированным протонам. Изменение спектра при повышении температуры указывает, что обмен протонов между внутренним и внешним положением происходит во временной шкале ЯМР достаточно быстро. Такое поведение можно интерпретировать как следствие инверсии трех эквивалентных структур, показанных на схеме (19). Установлено, что способность к флуктуациям структуры является общим свойством макроциклических аннуленов. Химические сдвиги внешних и внутренних протонов в низкотемпературном спектре [18]аннулена указывают на то, что это диатропная молекула. [c.467]


Смотреть страницы где упоминается термин сдвиг синглет: [c.552]    [c.65]    [c.14]    [c.87]    [c.217]    [c.93]    [c.168]    [c.175]    [c.419]    [c.127]    [c.143]    [c.64]    [c.88]    [c.631]    [c.12]    [c.68]    [c.281]    [c.247]   
Основы органической химии Часть 1 (2001) -- [ c.196 , c.197 , c.256 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте