Сродство и потоки

Поток компонента 1 [согласно (1.7)] является функцией разности химических потенциалов и химического сродства, потоки остальных компонентов — только функцией разности химических потенциалов. В тако.м случае диссипативную функцию представим в виде [c.250]

Обобщенные потоки Л зависят от обобщенных сил, и наоборот — скорость химической реакции зависит от сродства, поток тепловой энергии — от разности температур. В линейном приближении [c.310]

Это соотношение показывает, что в бинарной системе имеется в действительности единственный диффузионный поток. В области малых значений диффузионного сродства поток, как можно ожидать, подчиняется соотношению пропорциональности [c.378]

При этом эффекте насыщения по отношению к сродству поток не зависит от термодинамической силы (сродства), а производство энтропии становится линейной функцией сродства [23]. [c.351]

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

На рис. 188 представлена фотография потоков при диспергировании подкрашенной воды в бензол. В случаях жидкость — жидкость пленка образуется той жидкостью, которая имеет большое сродство к насадке, больше ее смачивает. Это явление особенно заметно на шероховатых, неглазурованных насадках. Если неглазурованную фарфоровую или керамическую насадку предварительно смочить водой и затем погрузить в растворитель, такой как бензол, то вода остается [c.384]

Это значит, что химическое сродство В г характеризует степень удаления системы от химического равновесия, т. е. В является переменной типа термодинамической силы е, а скорость реакции 1г — переменной тина потока /. Связная диаграмма системы химических реакций должна являться топологическим изображением этой энергетической пары, отражая одновременно степень отклонения системы от химического равновесия. [c.119]

Оксиды металлов, активированный глинозем или боксит отличаются даже несколько большим сродством к полярным молекулам. Поэтому эти материалы обычно используются для удаления из газовых потоков водяных паров. Синтетические цеолиты, называемые иногда молекулярными ситами, представляют собой алюмосиликаты натрия или кальция, активированные нагреванием, при котором удаляется кристаллизационная вода. Основным достоинством молекулярных сит является то, что их можно использовать для сушки газов при высоких температурах, когда силикагель и глинозем теряют свою эффективность (рис. П1-37). [c.163]

В связи с тем, что подвижная фаза непрерывно движется, лишь часть каждого из компонентов разделяемой смеси успевает взаимодействовать с поверхностью неподвижной фазы. Остальное уносится потоком подвижной фазы и взаимодействует уже с новым участком сорбента. Задержанные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в движении потока подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут перенесены в поток подвижной фазы. Поэтому перенос компонентов смеси вдоль слоя сорбента осушествляется со скоростью, меньшей, чем скорость потока подвижной фазы. Молекулы разных компонентов смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе, поэтому компоненты передвигаются с разной скоростью, что при достаточной длине слоя сорбента приводит к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. Каждый компонент занимает некоторый слой неподвижной фазы (зону), объем которого зависит от разных причин. Это свойство, присущее хроматографическому методу, и позволило хроматографии занять одно из ведущих мест среди химических, физико-химических и физических методов разделения и анализа смеси веществ. [c.9]

Не прекращая потока подвижной фазы, в верхнюю часть колонки вводят порцию жидкой или газообразной анализируемой смеси, состоящей, например, из веществ А и В. Попав на слой сорбента, эти вещества сорбируются (рис. 1, а) и начинают перемещаться вдоль слоя сорбента в направлении движения потока подвижной фазы. Если введенные в колонку вещества обладают различным сродством к выбранному сорбенту, то скорость перемещения каждого компонента вдоль слоя сорбента окажется раз- [c.13]

Таким образом, термодинамический поток параметра соответствует скорости химической реакции, а термодинамическая сила соответствует текущему значению сродства этой реакции. Ниже (например, при вводе абсолютных значений упрощенных редуцированных констант скорости) скорость химической реакции будет нередко относиться, как это принято в химической кинетике, к числу актов превращений не во всей системе в целом, а в единице объема-, переход к параметрам, характеризующим всю систему в целом, не составляет при этом труда. [c.304]

Термодинамическая сила Х , отвечающая этому потоку, равна текущему значению сродства для данной реакции [c.314]

Кроме того, как показано в разд. 16.4.1, в выражения для потоков концентрации химических компонентов входят разности термодинамических напоров реакционных групп, а не непосредственно сами термодинамические силы — химические сродства реакций. [c.329]

В зависимости от сродства к неподвижной фазе компоненты анализируемой смеси в различной степени удерживаются ею, благодаря чему и разделяются разделенные между собой компоненты выходят из колонки вместе с потоком газа-носителя и фиксируются детектором. График зависимости показаний детектора от времени называют выходной кривой или хроматограммой. Хроматограмма, записанная на диаграммной ленте самописца или построенная от руки, представляет собой ряд пиков, каждый из которых принадлежит тому или другому [c.99]

Сущность метода заключается в следующем. Раствор исследуемой смеси вводят в хроматографическую колонку — стеклянную трубку, заполненную адсорбентом, предварительно промытым, а затем пропитанным растворителем. Компоненты смеси адсорбируются в верхней части колонки, не разделяясь или разделяясь лишь частично образуется первичная хроматограмма (рис. 10.12, а). Затем ее проявляют . Для этого в колонку подают чистый растворитель (элюент), который десорбирует ранее адсорбированные вещества и перемещает их со своим потоком вниз по колонке. При движении по колонке происходят многократные акты адсорбции и десорбции, приводящие к разделению компонентов смеси в соответствии с законом адсорбционного замещения Цвета (1910 г.), который состоит в следующем если растворенные вегцества А, В, С,. .. по своему относительному сродству к адсорбенту образуют адсорбционный ряд А > В > С. .., тогда каждый из членов адсорбционного ряда вытесняет последующий и, в свою очередь, вытесняется предыдущими, бо.лее сильно адсорбирующимися. В результате на колонке образуется проявленная хроматограмма (рис. 10.12, б). Цвет применил этот метод для разделения на адсорбентах белого цвета (мел, оксид кальция, крахмал, целлюлоза) смеси пигментов листьев [c.304]

Сущность хроматографического метода заключается в том, что через слой адсорбента, являющегося неподвижной фазой, пропускают поток элюента — жидкости или газа-носителя (подвижная фаза). Вместе с элюентом передвигается разделяемая смесь. Встречая на своем пути свободную поверхность адсорбента, компоненты смеси адсорбируются и, если их адсорбционная способность различна, смесь разделяется на зоны, каждая из которых преимущественно содержит чистое вещество. Очевидно, что раньше других будет отлагаться на адсорбенте компонент, наиболее сильно адсорбирующийся. Последними будут адсорбироваться вещества, имеющие слабое сродство к адсорбенту. Неадсорбирующиеся компоненты выйдут из слоя адсорбента вместе с элюентом. При продолжительном пропускании элюента зоны движутся по слою адсорбента вслед- [c.347]

Обозначим сродства или обобщенные силы через Xi, а потоки через Ji. Тогда уравнение (IX.62) примет такой вид [c.321]

Основные требования, которыми должны обладать носители, следующие используемый носитель должен содержать поры с точно заданной величиной, что позволяет подбирать для каждой конкретной задачи оптимальный носитель и получать четкую калибровочную кривую носитель не должен содержать никаких ионогенных группировок, т. е. сродство носителя к анализируемым веществам должно быть минимальным только в этом случае вещества будут продвигаться по колонке в соответствии с размерами их молекул гранулы носителя должны иметь минимальные размеры и сферическую форму, так как эти свойства обеспечивают быстрое установление диффузионного равновесия и минимальное сопротивление колонки потоку гранулы носителя должны обладать достаточной механической прочностью, иначе их деформация в колонке приведет к падению скорости элюирования носитель должен быть достаточно термостойким. [c.74]

Эти законы перестают действовать при турбулентном течении. Оба закона применимы для чистых жидкостей, истинных растворов и некоторых коллоидов. В растворах высокомолекулярных веществ обнаруживается аномальная вязкость она очень высока и в противоположность первой группе жидкостей уменьшается с увеличением давления на протекающую жидкость (рис. 99). Большая вязкость этих растворов зависит от степени сродства между молекулами силы сцепления гидрофильных молекул белков и полисахаридов с молекулами воды очень высоки, и вязкость их даже в очень разбавленных растворах также будет высокой. Кроме того, большое значение имеет форма частиц. Если вытянутые частицы располагаются поперек потока, то они оказывают наибольшее сопротивление. При увеличении внешнего давления на жидкость эти частицы ориентируются вдоль потока, в результате вязкость раствора уменьшается. [c.221]

Физический смысл этих членов заключается в том, что при наличии реакции в тепловой поток включается перенос энергии химического сродства вследствие теплового движения молекул. Механизм этой энергии, так же как и механизм передачи внутренней энергии, — диффузионный. [c.277]

Кинетическое уравнение (183), связывающее поток и сродство, позволяет на основании изложенного представить производство энтропии механического процесса в виде [c.121]

Г Процесс образования и движения дислокаций при пластическом ) течении металла является существенно необратимым и вызывает возникновение энтропии в системе. Скорость возникновения энтропии выражается как сумма произведений обобщенных потоков и обобщенных сил, которыми могут быть потоки и сродства реакции [113]. Сродство реакции образования и движения дислокаций было определено выше. Необходимо найти соответствующий обобщенный поток. [c.121]

В термодинамике необратимых процессов рассматривают потоки теплоты, массы, энергии, зарядов и др., возникающие под действием обобщенных сил . В качестве таких сил фигурируют градиенты температуры, концентрации, химическое сродство. Поток теплоты представляет собой необратимое явление, причем в общем случасг причиной потока служит не одна сила. Пусть в системе под влиянием 1 радиента температуры возникает поток теплоты. Поток вызовет появление градиента концентрации и как следствие — поток вещества. Оба потока взаимодействуют друг с другом. Если система не слишком удалена от равновесия, то зависимость между потоками близка к линейной и ко.эффициен-ты пропорциональности ( ) не зависят от размеров сил для двух потоков Л и /з можно написать [c.326]

Из уравнения (IV. 112) следует, что поток катионов через катио-нитовую мембрану тем больше, чем больше емкость мембраны Са и ее сродство (К) к данному иону. Таким образом, иоиитовая мембрана препятствует дпффузии электролитов, но пропускает соответствующие ионы. [c.241]

При адсорбции главную роль ифают ионное и электростатическое взаимодействие носителя и поверхности клеток, поглощение пористой поверхностью, капиллярные явления. Однако сродство того или другого микроорганизма к адсорбенту во многих случа)Гх непредсказуемо. Сам метод технологичск. Суспензия клеток смешивается с носителем, перемешивается несколько часов на качалке, лучше выдержать ее затем при 4°С несколько часов, а затем тщательно отмыть носитель от невключившихся клеток. Положительными качествами метода адсорбции являются следующие относительная дешевизна носителей, отсутствие диффузионных затруднений и токсичного воздействия на микроорганизмы. Преимуществом неорганических адсорбентов, кроме того, можно признать устойчивость к воздействию микроорганизмов, стабильность объема при действии давлений и потока субстрата, высокую плотность. [c.164]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

В вытеснительном методе десорбция компонентов смеси осуществляется потоком сильно сорбирующегося вещества-вытеснителя. При работе по этому методу заполненную сорбентом колонку предварительно промывают несорбирующимся веществом, а затем вводят порцию анализируемой смеси. Продвижение компонентов смеси и их вымывание из колонки происходит под действием потока вытеснителя. Компоненты анализируемой смеси перемещаются впереди фронта вытеснителя и разделяются на зоны в соответствии с их сорбционным сродством. [c.12]

Начало развития термодинамики неравновесных процессов (или просто неравновесной термодинамики) следует отсчитывать от Рудольфа Клаузиуса, которому принадлежит по существу основное в этой области понятие некомпенсированной теплоты (1850 г.). Однако первым все же применил термодинамические соотношения к изучению неравновесных процессов Вильям Томсон (Кельвин) в 1854 г. В более позднее время развитию неравновесной термодинамике существенно способствовал Де-Донде. Его главная идея состояла в том, что можно идти дальше обычного утверждения неравенства второго закона и дать количественное определение возникновения энтропии . В 1922 г. Де-Донде связал также некомпенсированную теплоту Клаузиуса и химическое сродство. В 1931 г. Онзагер формулировал свои знаменитые соотношения взаимности , являющиеся основой изучения связей различных неравновесных процессов в так называемой линейной области. Дальнейшее развитие неравновесной термодинамики и обоснование ее формализма связано с именами Пригожина, Глансдорфа, Казимира и других. Так, в работах И. Пригожина методы неравновесной термодинамики распространены на область, где связь между потоками и вызывающими их силами уже не является линейной. [c.308]

Здесь опять, аналогично (IX.20), скорость возникновения энтропии, умноженная на Т, представлена в виде двух сомножителей — теплового потока W и величины — grad Т/Т, которую следует назвать тепловой силой, или тепловым (термическим) сродством. Тепловая сила вызывает тепловой поток, т. е. неравновесный процесс, ведущий к возникновению энтропии. [c.313]

Саморазвитие, самоорганизация и самоусложнение ЭОКС... происходят за счет постоянного потока трансформируемой в ЭОКС энергии, А так как основным источником энергии является базисная реакция, то максимальные эволюи,ионные преимущества получают ЭОКС, развивающиеся на базе реакций с самым большим сродством (экзотермические реакции). Этим обеспечивается возможность отбора эволюционных процессов по виду базисной реакции и типу основного метаболизма ЭОКС [24, с, 399]. [c.205]

Здесь Зп и Ре" — восстановленные формы электроноактивных частиц — они в данной электрохимической системе могут играть роль доноров электронов. Ионы же Зп"" и Ре" — окисленные формы тех же частиц, они стремятся стать акцепторами электронов. Из всех этих частиц наибольшее сродство к электрону проявляет ион Ре". Он и будет перетягивать к себе электроны от наиболее податливого их донора — иона Зп". В результате создается поток электронов, [c.327]

Из основного соотношения термодинамики и уравнения Гиббса, используя в нем время, как произвольную переменную состояния, нам удалось получить обобщенную зависимость, связывающую составляющие диссипативной функщш с действующими термодинамическими силами и потоками. В качестве термодинамических сил принимались скорость деформирования и сродство химической реакции. В результате мы пришли к зависимостям, связывающим изменение внутренней энергаи системы с потоком массы, скоростью деформации тела и скоростью химической реакции. Полученные уравнения можно трактовать как одну из форм записи 1-го закона термодинамики для химически реагирующей деформируемой среды. Таким образом, возможность механического активирования твердых тел получила термодинамическое обоснование. [c.20]

Беличиной йре в приведенных выше соотношениях обозначена механохимическая активность твердого железа, которую необходимо учитывать, поскольку она зависит от механического воздействия. Дело в том, что увеличение коррозионного тока в случае деформируемого металла не является следствием роста обычной термодинамической активности (пропорциональной концентрации) атомов металла. Это вытекает из анализа полного кинетического уравнения, согласно которому поток реакции зависит не от активности, а от сродства реакции, т. е. от химического потенциала атомов твердого металла. Этот потенциал в силу известной свободы выбора соотношения между величиной активности и стандартного химического потенциала р° [3] обусловлен как активностью а , так и стандартным химическим потенциалом рм - [c.113]