Олефины с разветвленной цепью

Олефины с разветвленной цепью детонируют слабее, чем их изомеры с прямой цепью. [c.417]

Из упомянутого выше следует, что по степени уменьшения антидетонационных характеристик наиболее распространенные типы углеводородов можно расположить в следующем порядке ароматические, олефины с разветвленной цепью, парафины с разветвленной цепью, нафтены с ненасыщенной боковой цепью, олефины с прямой цепью, нафтены и парафины с прямой цепью. В любом случае наличие двойных связей и разветвленной алифатической цепи улучшает антидетонационные свойства это особенно справедливо, если связи или разветвления находятся в центре молекулы. [c.419]

Олефины с разветвленной цепью углеродных атомов кипят ири (юлее низкой температуре, чем их прямоцепочечные изомеры. [c.34]

Для гидратации олефинов с концевой двойной связью применяют смесь муравьиной кислоты с каталитическими количествами сильной кислоты, например хлорной. Для получения спиртов нужно гидролизовать образующиеся в качестве промежуточных соединений сложные-эфиры муравьиной кислоты. При этом следует ожидать изомеризации, как показано в одном из приведенных ниже примеров. Для гидратации олефинов с разветвленной цепью лучше использовать трифторуксусную, а не муравьиную кислоту [21. При гидратации 2-метилбутена-2, метилциклопентена и метилциклогек-сена выходы спиртов составляют около 45%. Присоединение муравьиной кислоты в сочетании с серной является стереоспецифиче-ским, по крайней мере в некоторых случаях. Так, например, транс- [c.213]

Олефины с разветвленной цепью углеродных атомов кипят при более низкой температуре, чем их изомеры нормального строения. [c.33]

В крекинг-бензинах и других низкомолекулярных фракциях реакция протекает быстрее и более селективно. Однако и здесь она иногда проходит неполно и сопровождается поглощением насыщенных углеводородов. Отметим, что некоторые олефины с разветвленной цепью углеродных атомов под влиянием уксусно-кислой ртути способны частично окисляться. Поэтому указанная реакция используется не для количественного отделения непредельных от углеводородов других рядов, а для выделения их в чистом виде и идентификации. [c.357]

Большой выход олефинов с разветвленной цепью и изопарафинов. [c.582]

Олефины с разветвленной цепью при двойной связи присоединяют галогеноводороды с большей скоростью, чем неразветвленные. Так, хлористый водород присоединяется к изобутилену уже из водного раствора и без катализаторов, а к этилену лишь в присутствии катализатора. [c.104]

Олефины с разветвленной цепью и конечным положением двойной связи [c.37]

Как уже упоминалось, в синтезе кислот по Коху могут использоваться все виды олефинов (см. табл. 54), причем только этилен и пропилен дают индивидуальные продукты реакции — пропионовую и изомасляную кислоты. Обычно при карбонилировании олефинов образуются смеси изомеров вследствие перемещения двойной связи и изомеризации углеродного скелета (см. схему 3). Положение двойной связи в исходном олефине не влияет на распределение изомеров в получающейся смеси кислот из гексена-2 и гексена-3 получают кислоты того же изомерного состава, что и из гексена-1 . Карбоксильная группа всегда присоединяется по правилу Марковникова из олефинов с прямой цепью получаются кислоты с вторичными и третичными радикалами, из олефинов с разветвленной цепью — только с третичными радикалами . [c.135]

При определенных условиях (стр. 133) даже из симметричных и не способных к изомеризации олефинов получаются смеси кислот вследствие ди- или олигомеризации, а также из-за расщепления исходного олефина. К димеризации особенно склонны олефины с разветвленной цепью поэтому не удивительно, что из изобутилена, [c.135]

Он, вероятно, быстро образует этиленгликоль. Однако олефины с разветвленной цепью не обладают такими свойствами, поскольку получаются продукты, отличающиеся от ожидаемых для окиси. [c.518]

В Германии полимеризовали пропилен в олефины с разветвленной цепью, содержавшие 6, 9, 12 и более атомов углерода. Процесс проводили при 200°С и 40—50 атм в реакторах, выложенных серебром катализатором служила жидкая фосфорная кислота [49]. [c.124]

Высшие олефины с разветвленной цепью реагируют с серной кислотой так же, как и изобутилен, однако при этом они проявляют большую склонность к образованию полимеров, чем к образованию третичных спиртов. [c.138]

Скорость образования продуктов присоединения солей ртути к олефинам наибольшая у олефинов с двойной связью у первого углерода и быстро уменьшается по мере удаления двойной связи от конца цепи [12]. Так же олефины с разветвленной цепью реагируют быстрее нормальных, однако в ряду олефинов с открытой цепью, естественно, оказывает влияние в этом отношении лишь разветвление, начинающееся близко к двойной связи продукты же присоединения соли ртути к метилциклогексенам с более удаленной от двойной связи метильной группой, например продукт присоединения к 4-метилциклогексену, образуются с большей скоростью, чем продукты присоединения соли ртути к 2- и 3-метилциклогексенам [31]. [c.131]

К совершенно иным продуктам приводит хлорирование олефинов с разветвленной цепью, например изобутилена, который содержит третичный углеродный атом. Здесь замещающее хлорирование происходит с сохранениел двойной связи уже при —40 °С без заметного присоединения [c.177]

С прямой цепью. При разбавлении свежих кислых гудронов водой выделялись смолоподобные масла, состоящие из растворимых в кислоте полимеров и небольших количеств вторичных и третичных спиртов, образовавшихся при гидролизе алкилсульфатов [3]. При обработке серной кислотой, содержащей от 90 до 93% Н ЗО , узких фракций крекинг-бензина Сб и более высокомолекулярные компоненты дают в основном полимеры при незначительном образовании алкилсульфатов, хотя чистые н-олефины, содержащие в молекуле пять, шесть и более углеродных атомов, дают хорошие выходы алкилсульфатов. Присутствие легко полимеризующихся олефинов с разветвленными цепями во фракциях бензина вызывает со-полимеризацию их с к-олефинами [4, 5]. [c.353]

Влияние присутствия олефинов с разветвленной цепью во фракциях С5 и Се бензинов крекинга заключается в том, что под воздействием серной кислоты они вызывают сильную сополимсризацию. Гептановая фракция крекинг-бензинов дает незначительный выход гсптилсульфатов, и при гидролизе выход гептилового спирта составлял всего от 1,7 до 7,9"о [37]. [c.356]

Низкокипящая фракция состоит преимущественно из углеводородов j, ненасыщенных на 72% фракция g насыщена на 40% и в значительной степени изомеризована. Установлено также присутствие ароматических углеводородов. Олефины с разветвленными цепями расщепляются быстрее и более полно, чем их изомеры с неразветвленпым и цепями. [c.330]

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к к-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крёкинга при 500° С, обычно не меньше 6 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 [260]. Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % и-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отно-шенип изобутана к м-бутану 7 1. Отношение изобутилен н-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше, чем до крекинга при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее газ, содержащий 98,7 % н-бутенов, дает фракцию С4, в которой отношение изобутана к н-бутану составляет 3,5 1. [c.332]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

В рекппг-бензинах и других низкомолекулярных фракциях реакция протекает более быстро и селективно. Однгако и здесь иногда она проходит неполно и сопровождается поглощением насыщенны х углеводородов. Кроме того, некоторые олефины с разветвленной цепью углеродных атомов под влиянием уксуснокислой ртути способны частично окисляться. [c.208]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

При использовании газообразного изотопа СЬ для количественных определений ненасыщенности необходимо соблюдать строго контролируемые воспроизводимые условия реакции. Это требование обусловлено несколькими причинами. Во-первых, такой контроль необходим для регулирования механизма реакции, которая может быть ионной или свободнорадикальной. Во-вторых, степень превращения реакции присоединения или замещения определяется не только структурой анализируемого олефина, но и условиями хлорирования. В-третьих, значительная реакционная способность хлора часто приводит к побочным реакциям, что в свою очередь вызывает необходимость проводить ряд строго конт-золируемых дополнительных анализов с различными количествами реагента. Для подавления свободнорадикальных реакций хло-рированйе осуществляют в запаянных ампулах при температуре 20 или 25 °С в темноте в отсутствие воздуха. В этих условиях олефины с разветвленными цепями [например, —СНг—С(СНз) = = СН—СНг— и —СНг—С(СНз)=СН2] реагируют с хлором, заме- [c.233]

Свойства получаемых при полимеризации масел зависят прежде всего от типа олефинового сырья, применяемого в процессе. Среди олефинов с открытой цепью гомологи этилена полимеризуются более легко, чем этилен. Индексы вязкости улучшаются с увеличением длины цепи исходного олефина. Например, масла полимеризации, полученные из цетена (углеводород с 16 углеродными атомами в цепи), имели индекс вязкости 138, т. е. значительно больший, чем у нефтяных смазочных масел. Полимеризация олефинов в смазочные масла показывает, что циклические олефины, например циклогексен и дипен-тен, дают масла с довольно низкими индексами вязкости. Олефины с разветвленной цепью дают масла с более низкой вязкостью, чем соответствующие нормальные соединения [94, 95, 96]. [c.657]

Наконец, типичный катализатор Циглера для линейной полимеризации этилена при температуре от - -20 до - -100°С в углеводородной среде система Т1С14 — ЕгАКЗ при температуре от —100 до —50 °С в среде галогензамещенных углеводородов вызывает олигомеризацию этилена и а-олефинов в олефины с разветвленной цепью. Природа активных центров в такой каталитической системе, а. также механизм реакции обсуждались Бе-стианом и сотр. [21]. [c.179]

Главным преимуществом каталитического крекинга перед термическим является большая ценность получаемых продуктов меньший выход метана, этана и диенов при более высоком выходе углеводородов Сз и С4 (особенно изобутана), а также ароматических углеводородов, олефинов с разветвленной цепью и изопарафинов. Антидетонационные свойства бензинов каталитического крекинга значительно выше, чем бензинов термического крекинга. Продукты крекинга имеют сложный состав. Так, при каталитическом крекинге цетана С16Н34 [8] образуются (в вес.%) [c.5]

При промышленном осуществлении процесса после обработки реакционной смеси водой или спиртом катализатор должен быть отделен от продукта реакции. В случае концентрированной серной кислоты это может быть достигнуто только путем разбавления гомогенного продукта реакции водой. Получается 60—70% серная кислота, которую далее в качестве катализатора использовать нельзя. Для гидрокарбоксилирования олефинов с разветвленной цепью целесообразно применять смесь H2SO4/BFS, которая полностью отслаивается без разбавления - . Наиболее удобной оказалась система H3PO4/BF3 с мольным соотношением от 1,2 0,8 до 0,8 1,2, которая хорошо отделяется от реакционной смеси и легко может [c.131]

При полимеризации газообразных и жидких олефинов описанными выше методами образуется смесь олефинов с разветвленной цепью углеродных атомов и различным местоположением двойной связи. В противоположность этому метод направленной полимеризации этилена ио Циглеру является пока едииственным методом, позволяющим относительно легко получать строго определенные неразветвленные олефины с двойной связью в конце цепи и четным числом углеродных атомов. [c.138]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды кислот присоединяются к олефинам с разветвленной цепью, образуя ненасыщенные кетоны. В настоящее время [27] технический диизобутилен, который состоит в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывают при 45° С уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка. При этом получаются небольшие выходы 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она и еще меньшяе дикетона, образующегося из одной молекулы олефина и двух молекул ангидрида. Ниже приведена схема реакций, протекающих при этом процессе [c.188]

Олефины с разветвленными цепями при обработке их хлористым алюминием при температуре ниже—10° [17] дают вязкие, полутвердые продукты полимеризации с молекулярным весом от 800 до 1000. Так как мзо-олефины полимеризуются легче, чем олефины с прямой цепью, то обработка смеси олефинов хлористым алюминием в течение небольшого времени (подходящим периодом времени является одна минута) приводит к преимущественной полимеризации компонентов изостроения [18]. [c.800]