Рауля закон диаграмма

На основе закона Рауля построена диаграмма (рис. 11) для двухкомпонентных смесей пропана и нормального бутана и пропана и пропена при 15,56 °С. [c.68]

Различают 1) диаграммы х,р идеальных растворов, подчиняющих закону Рауля 2) диаграммы х,р растворов с положительными отклонениями от закона Рауля и 3) диаграммы х,р растворов с отрицательными отклонениями от этого закона. [c.159]

Наличие экстремальных (максимальных или минимальных) точек на изобарных кривых начала кипения и конденсации диаграмм состояния 1 — X, у вызывается большими отрицательными или положительными отклонениями раствора от закона Рауля и близостью точек кипения чистых компонентов системы. [c.323]

На рис. VI, 4 изображена диаграмма р—х для одного из этих растворов (бензол—ацетон). При малых концентрациях бензола (х<0,1) давление насыщенного пара ацетона (растворителя) подчиняется закону Рауля, а давление насыщенного пара растворенного вещества—бензола подчиняется закону Генри. Это область предельно разбавленных растворов. При малых концентрациях ацетона (в левой части диаграммы) отчетливо выраженной области предельно разбавленных растворов не наблюдается. [c.191]

Образование азеотропов наблюдается не только в системах со значительными отклонениями от закона Рауля, но и у смесей с незначительными отклонениями, когда компоненты раствора имеют почти одинаковое давление пара (Р Рд), т. е. имеют близкие температуры кипения. Поэтому незначительные отклонения от идеальности приводят к появлению экстремума, лежащего в средней части диаграммы. Чем больше различие между р1 и Р, тем больше положение экстремума сдвинуто в сторону одного из компонентов системы при максимуме на кривой давления пара в сторону более летучего компонента, при минимуме — в сторону менее летучего компонента [c.392]

Диаграмма изотерм (рис. У-72) в области однофазной жидкости должна проявлять согласованность с законом Рауля. Для компонента, присутствующего в малых количествах, должен быть действителен закон Генри (прямолинейный характер изотермы). В двухфазной области парциальные давления компонентов постоянны (изменяются только пропорции фаз). Здесь подтверждается, что компонент, присутствующий в малых количествах в однофазной области, имеет более высокое парциальное давление, чем это следует из закона Рауля. Зная парциальные давления, можно на этой же диаграмме построить линию общих давлений Р = р1 + р2 или линию жидкости и линию составов пара Уь соответствующих значениям рх/Р. [c.424]

Диаграмма равновесия и рабочие линии процесса. Кривую равновесия разделяемой смеси строят по опытным данным (рис. 88), X н у — молярные содержания низкокипящего компонента соответственно в жидкости и равновесном паре. Для смесей, подчиняющихся закону Рауля (идеальные смеси), диаграмму равновесия х — у можно построить, если известен характер зависимости упругости паров чистых компонентов от температуры. [c.305]

Парциальное давление паров анилина в этих условиях, в соответствии с законом Рауля, увеличивается (по кривой D ) от 45,7-0,0148 мм рт. ст. до 45,7 рт. ст. Верхняя пунктирная линия 3 на диаграмме выражает общее давление паров над системой анилин—вода, равное сумме парциального давления паров компонентов этой системы. [c.296]

На рис. 7.3 схематически показан характер зависимости от состава конденсированной фазы парциальных давлений компонентов и общего давления пара над бинарным раствором, Диаграмма а относится к растворам с полоя< ительными, а диаграмма б — к растворам с отрицательными отклонениями. Пунктирные линии показывают соответствующие зависимости для идеальных растворов (по закону Рауля). [c.208]

При ректификации растворов с положительным отклонением от закона Рауля состав дистиллята стремится к составу азеотропной смеси, а кубовый остаток обогащается тем компонентом, которого в исходном растворе содержится больше, чем в азеотропной смеси. Так, для системы, свойства которой описаны диаграммами на рис. IV. 12, а, ректификация раствора состава х дает в дистилляте азеотропную смесь а, а в кубовом остатке — компонент 1. А при ректификации раствора состава х в дистилляте опять будет азеотропная смесь а, но в кубовом остатке уже будет компонент 2, которого в исходном растворе содержится, больше, чем в азеотропной смеси. [c.222]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Зависимость давления пара над однородной бинарной смесью жидкостей от ее состава может быть представлена тремя типами диаграмм. Соответственно различают три типа неограниченно сме-шивающихся жидкостей 1) подчиняющихся закону Рауля, 2) не-подчиняющихся закону Рауля, но без максимума или минимума на кривой зависимости давление — состав, 3) не подчиняющихся за- [c.31]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями и с максимумом или минимумом на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния, второй закон Коновалова. Для некоторых систем отклонения от закона Рауля могут быть так велики, что на кривой зависнмости общего давления от состава системы появляются точки, в которых давление пара больше, чем давление паров чистого более летучего компонента (при положительных отклонениях), или меньше, чем давление пара чистого менее летучего компонента (при отрицательных отклонениях). В результате на кривой общего давления появляются максимум или минимум (рис. 6.10 и 6.11). Поля, линии, точки на диаграммах имеют тот же смысл, что и на диаграммах для идеальных систем. Отличие заключается в том, что на диаграммах кипения для систем данного типа имеются азеотропные точки (точка С на рис. 6.11). К системам с азеотропами применим второй закон Коновалова [c.98]

Если образующееся соединение при плавлении частично разлагается, то на диаграмме состояния это отражается в том, что максимум становится округлым, причем с ростом степени непрочности соединения его округлость увеличивается, а высота уменьшается. Действительно, согласно закону Рауля, понижение начала температуры кристаллизации раствора тем значительнее, чем больше концентрация растворенного вещества (в [c.309]

Растворы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. В реальных системах наблюдаются отклонения от закона Рауля, вызываемые взаимодействием молекул. Если в-в > > Fa-b < Fa-a, то в растворе должен происходить распад ассоциированных молекул одиого или обоих компонентов, число молекул в растворе становится больше числа молекул в чистых компонентах. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при образовании многих растворов наблюдается расширение (Au>0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, затрачивается на разъединение ассоциированных молекул, имевшихся в чистых компонентах. Вследствие увеличения числа частиц в растворе парциальные давления (и общее давление пара) оказываются больше рассчитанных по уравнению (ХП.З). Подобные отклонения получили название положительных отклонений от закона Рауля. В этом случае диаграмма состав — давление пара (так называемая диаграмма, N, р) имеет вид, изображенный на рис. 54. Пунктирные линии на диаграмме соответствуют идеальной системе и даны для наглядной оценки характера отклонений. [c.184]

Для реальных растворов на диаграммах давление — состав при постоянной температуре наблюдаются отрицательные и положительные отклонения от закона Рауля. Различные виды отклонений от этого закона приведены на рис. 75 и 76. Отклонения от идеальности обусловлены различными [c.216]

Особенность диаграмм состояния для идеальных растворов (рис. 8,2,(3) заключается в прямолинейности линии жидкости при постоянной температуре. Это следует из закона Рауля, согласно которому парциальное давление пара над раствором пропорционально мол. доле, причем коэффициентом пропорциональности является давление насыщенного пара над чистой жидкостью [c.269]

Следовательно, при постоянной температуре давление пара над таким раствором является линейной функцией его состава. Из закона Рауля следует, что парциальные давления компонентов также линейно зависят от состава. Это иллюстрируется рис. У.7, на котором представлена диаграмма давление пара — состав для бинарного совершенного раствора. [c.128]

Закон Рауля иллюстрирован диаграммой (рнс. 3), представляющей зависимость давления насыщенного пара двухкомпонентной смеси жидкостей А и В от ее состава. На отрезке АВ отложены молярные доли обеих жидкостей. Точка А характеризует чистую жидкость А (Хд == I, Хв=0), точка В—чистую жидкость В. Каждая промежуточная точка соответствует смеси, причем содержание данного компонента уменьшается пропорционально расстоянию этой точки от соответствующей крайней точки. Изображенные на диаграмме отрезки рд и рв выражают изменение молярного давления паров жидкостей А и В от нуля до максимальных значений р и р° отрезок р характеризует суммарное давление [c.24]

Если парциальное давление пара компонента больше, чем давление, вычисленное на основе закона Рауля, то в этом случае принято говорить о положительном отклонении от идеальности. Если же парциальное давление компонента меньше, чем давление, которое следует из закона Рауля, то отклонение от идеальности называют отрицательным. На рис. 42 изображена диаграмма состав — давление насыщенных паров растворов метиловый спирт —бензол при температуре 20° С. Кривая Р соответствует общему (суммарному) давлению пара, кривые Рснзон и РсвНб парциальным давлениям метилового спирта и бензола. Прямые линии представляют общее и парциальные давления пара, полученные но закону Рауля. Из диаграммы следует, что [c.206]

Кривые, показанные на рис. 1.6, представляют зависимости фугитивностей Д и /2 компонентов бинарного раствора от их мольных долей в жидкой фазе. Если бы рассматриваемая система являлась идеальным раствором, то, в соответствии с законом Рауля, фугитивности компонентов были бы представлены пунктирными прямыми АВ и СО. Из диаграммы же видно, что фу-гитивпость каждого компонента приближается к этим прямый лишь па участках концентраций, близких к единице. [c.29]

Диаграмма состояния для сплавов, образующих механические смесн индивидуальных комионен-т о в. В качестве примера диаграммы этого типа на рис. 147 приведена диаграмма состояния системы РЬ—Sb. Точки Л и В на диаграмме — это температуры плавления компонентов системы свинца 3 27 С) и сурьмы (631 С). В сплавах рассматриваемого типа добавка одного компонента к другому, согласно закону Рауля, понижает температуру начала его кристаллизации (затвердевания). Кривая АЕ показывает температуру кристаллизации [c.545]

Р е щ е н и е. Построим диаграмму зависимости давления от состава системы при температуре 313 К (рис. 21). На оси абсцисс отложим молярную долю дихлорэтана в %. На осях Ьрдинат отложим давления паров чистого дихлорэтана с.н. с1, и чистого бензола Я2.н,-Затем соединим прямой точки Рс.н, и Яс.н.с , и проведем прямые линии, соединяющие начала координат с точками Рс.н.с , и Я ,н,. Эти линии показывают зависимость общего давления и парциальных давлений насыщенного с к4с1 пара над бинарной системой от состава при условии подчинения раствора закону Рауля. Нанесем на этот график точки, соответствующие экспериментальным значениям парциальных давлений компонентов, и суммы парциальных давлений. Из графика видно, что в пределах ошибок опыта раствор можно считать подчиняющимся закону Рауля, или совершенным раствором. По графику находим, что при давлении Р = 2,267" 10 Па кипеть будет раствор с молярной долей [c.210]

Упругость и состав насыщенного пара можно приближенно определить по закону Рауля, однако более точно кривые равновесия строят на основании экспериментальных данных. На основании экспериментальных данных построен ряд термодинамичес-н, ких диаграмм, необходимых для расчетов процессов разделения [c.426]

Чтобы убедиться в этом, попробуйте построить такую диаграмму для идеального раствора. Единственным отлнчием ее от рассмотренного на рис. 7.4 общего случая должен быть линейный характер зависимости общего давления пара от состава конденсированной фазы р = /(Л/д). Действительно, для каждого из компонентов идеального раствора можно применить закон Рауля [c.220]

Точки А и В на. диаграмме — это температуры плавления компонентов системы свинца (327 °С) и сурьмы (631 °С). В сплавах рассматриваемого типа добавка одного компонента к другому, согласно закону Рауля, понижает температуру начала его кристаллизации (затвердевания). Кривая АЕ показывает температуру кристаллизации свинца из расплавов, богатых свинцом, а кривая ВЕ — температуру кристаллизации сурьмы из расплавов, богатых сурьмой. Видно, что по мере увеличения содержания второго компонента температуры кристаллизации как свинца, так и сурьмы понижаются. Точка Е принадлежит обеим кривым из расплава, состав которого отвечает этой точке, кристаллизуются одновременно оба металла. Эта совместная кристаллизация происходит при самой низкой температуре. Отвечающий точке Е состав называется эвтектическим составом, а соответствующий сплав — эвтектическим сплавом или просто эвтектикой (от греческого эв-тектикос — хорошо плавящийся). Для системы РЬ—8Ь эвтектика состоит из 13% 8Ь и 87% РЬ она плавится и кристаллизуется при 246 °С. [c.347]

Неограниченно растворимые жидкости, подчиняющиеся закону Рауля. Диаграммы состояния давление — состав и температура — состав. Первый закон Коновалова. Идеальные растворы (см. 5.6) образуются из веществ, молекулы которых сходны по полярности, строению и химическому составу (бензол — толуол, дибромэтилен — дибромпропилен и др.). [c.93]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями, но без максимума или минимума на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния. Большинство растворов проявляют отклонения от закона Рауля, которые могут быть положительными и отрицательными (см. 5.10). Образование растворов с положительными отклонениями сопровождается поглощением теплоты, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. Положительные отклонения характерны для большинства гомоген- [c.96]

Построение изобары перегонки, являющейся графической иллюстрацией первого закона Коновалова, связано с использованием на практике законов Рауля, Дальтона, Клаузиуса-Клайперона и направлено на выяснение смысла некоторых формулировок и проведение анализа полученной диаграммы гемпера гура - состав для неофаниченно смешивающихся жидкостей. [c.5]

Постоянную к в уравнении (П1.7) называют криоскопической постоянной. Она не зависит от природы растворенного вещества, если раствор идеален. Уравнение (И1.7) можно получить графическим путем при рассмотрении р — Т диаграмм чистого растворителя (сплошные линии на рис. 10) и раствора заданного состава (пунктир на рис. 10). При этом закон Рауля (III.3) полезно представить в виде уравнения [c.89]

При неодиотипных для каждого компонента отклонения.к от закона Рауля можно наблюдать более сложные диаграммы состояния. Например, растворы бензола и гексафторбензола характеризуются двумя экстремумами температур кипения — максимумом и минимумом. [c.114]

Рассмотрим р—Г-диаграмму состояния воды (растворитель) и растворов, полученных добавлением в воду различных количеств растворенного вещества (рис. 66). Кривая ОА представляет собой зависимость давления насыщенного пара чистой воды над водой от температуры, а кривые ВС, DE и т. д. — давления насыщенного пара воды над растворами с различными концентрациями растворенного вещества. Они должны расположиться, очевидно, ниже кривой ОА, так как раствор, в соответствии с законом Рауля, обладает меньщим давлением насыщенного пара. Кривая ОН выражает температурную зависимость давления насыщенного пара воды над льдом. Кристаллы растворителя будут находиться в равновесии с раствором только тогда, когда давление насыщенного пара растворителя над кристаллами и над раствором одинаково, т. е. когда кривая ОН пересечется с кривой давления насыщенного пара над раствором данной концентрации. Температура, отвечающая этому условию, должна быть более низкой, чем температура замерзания чистого растворителя. Рассматривая бесконечно разбавленные растворы, считают отвечающие им бесконечно малые участки ОВ, ВВ, 0D, DD OF, FF кривых НО, ВС, DE и FG прямолинейными. Из подобия треугольников ВОВ, DOD, FOF следует, что понижение температуры замерзания пропорционально понижению давления пара и, следовательно, понижение температуры замерзания пропорционально концентрации растворенного вещества в растворе [c.175]

На рис. 26 представлена фазовая диаграмма воды, которая дополнена кривой О В, характеризующей давление пара воды над раствором нелетучего вещества. Эта кривая располагается ниже кривой ОВ — кривой давления насыщенного пара чистой воды (см. закон Рауля). В точке О давление пара льда равно давлению пара над раствором. Темпера-, тура, соответствующая этой точке, будет температу- рой замерзания раствора (Гаам). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология