Кислотные производные ароматических аминов

Г л. 32. Кислотные производные ароматических аминов [c.584]

КИСЛОТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Органические ацильные производные ароматических аминов [c.582]

Ацильные производные ароматических аминов. Первичные и вторичные ароматические амины могут быть ацилированы. т. е. один водородный атом может быть заменен на различные кислотные остатки. Для этой цели нагревают амины с безводными кислотами или обрабатывают их хло ранги дридами или же ангидридами кислот [c.319]

Вторичные жирноароматические амины можно далее получать по методу, очень схожему с фталимидным методом Габриеля. Водородный атом, стоящий у азота в моноацильных производных ароматических аминов R-NH- O-СПз, обладает такими же кислотными свойствами, как в фталимиде, и может замещаться щелочным металлом. Ацетанилид натрия, которому приписывается структур- [c.253]

При введении кислотных остатков в аминогруппы ароматических аминов образуются производные амидов кислот Аг—NH— OR, которые [c.567]

Получение оксиндолов конденсацией вторичных ароматических аминов с би-сульфитным производным глиоксаля и последующим кислотным гидролизом [c.452]

Наиболее достоверные сведения о спектрах разных форм ионизации молекул получены в настоящее время расчетом методами квантовой химии, однако только для простейших молекул (см. главу II). Мало изучена также роль возбужденных состояний во взаимодействии молекул с поверхностью. Часто процесс взаимодействия с кислотными центрами поверхности используемых для этой цели молекул (в большинстве своем это молекулы ароматических аминов, ароматических производных олефинов или спиртов) сопровождается фотохимической реакцией даже при освещении дневным светом. [c.328]

Кислотные антрахиноновые красители обычно получают замещением атомов С1 или Вг или же групп ОН или N0 " в а-про-нзводных антрахинона на остатки ароматических аминов. Эти реакции проводят при нагревании и в присутствии катализаторов. В реакционную смесь часто вносят также восстановители, превращающие производные антрахинона в более активные производные антрацена. Образующиеся промежуточные продукты— основания кислотных антрахиноновых красителей во многих случаях нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических жидкостях [c.311]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

В соответствии с этим реакции Фриделя—Крафтса с ароматическими аминами в общем ме идут. В случае фенолов и простых эфиров фенола, которые значительно менее основны, чем ароматические амины, наблюдаются не столь сильные влияния кислотности, и кислая среда действует на распре-де.гение изомеров незначительно. По-видимому, наблюдаемое для некоторых реакций (например, при нитровании пятиокисью азота) аномально высокое содержание орго-производного обусловлено основными сво.чствами атома кислорода, который взаимодействует сначала о реагентом нук шофильно, и это ориентирует в орго-положение. [c.427]

Антрахиноновые красители. Первым красителем данного ряда был ализарин (1,2-диоксиаитрахинон), не содержащий в своей молекуле азота и синтезируемый без применения ароматических аминов. До конца XIX века этот краситель получали из природного сырья. Однако так же, как и индиго, ализарин и его производные сейчас используются в ограпиченном количестве Широко применяемые ализариновые красители (протравные кислотные антрахиноновые и т. д.) являются производными аминооксиантрахинонов и получаются либо нитрованием и по следующим восстановлением ализарина и других диоксиантра ХИН0Н0.В, либо непосредственно из 1-аминоантрахинона. Эи красители синтезируют также конденсацией производных аи трахинона с п-толуидином. [c.20]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СНзСО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующий ацилкоэнзим А (ацетил-, бутирил-, сукцинилкоэнзим А и т. п., стр. 262, 291). [c.169]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СН3СО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующие ацилкоэнзимы А (ацетил-, бутирил-, сукцинил-коэнзим А и т. п., стр. 274 и 307). В окислительном превращении пировиноградной кислоты, начиная с момента образования уксусной кислоты, точнее, ацетильного радикала, находящегося в связанном состоянии (стр. 275), также участвует коэнзим А, в который входит пантотеновая кислота (стр. 274). Эти данные имеют, по-видимому, наиболее общее значение, так как окислительный распад уксусной кислоты до углекислоты и воды представляет собой последний этап в образовании конечных продуктов обмена белков, жиров и углеводов. [c.176]

Ацилированием этими сульфохлоридами первичных и вторичных ароматических аминов (и их производных), иногда с последующим образованием аминогруппы, получают ценные составляющие для кислотных (супраминовых) и других азокраситеЛей, например так называемую супраминпурпуриновую кислоту (V) [c.598]

Реакции замещения при фосфорильном центре подвержены влиянию общего кислотного и основного катализа, различающихся кинетическим изотопным эффектом (I < kujku < 2 и / н/ о > 2, соответственно). Помимо этого часто наблюдается катализ электрофильными реагентами, например ионами металлов (за счет координации по фосфорильному атому кислорода или по уходящей группе), или нуклеофилами, как в случае катализа ароматическими аминами алкоголиза производных фосфорной кислоты [26]. [c.50]

Гидролитический и восстановительно-гидролитический процессы имеют наибольшее значение для деструкции антрахиноновых производных, содержащих гидроксильные и замещенные аминогруппы в положениях 1,4, 1,5, 1,4,5 и 1,4,5,8, простые или иногда более сложные алкоксильные группы в положении 2 и сульфогруппы в случае кислотных красителей. Отщепление ацильных и алкильных групп, присоединенных к азоту или кислороду, с последующей заменой аминогрупп на гидроксильные группы происходит в результате гидролиза [19] в соляной кислоте при 180 °С, восстановительного гидролиза при действии хлорида олова и соляной кислоты при высоких температурах [50], нагревания в адсорбированном виде на силикагеле или окиси алюминия [2], а также в результате пирогидролиза [51]. Образующиеся простые амино-, аминогидрокси- и гидроксиантрахиноны легко могут быть идентифицированы с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии. Для хроматографирования на бумаге гидроксиантрахинонов (хинизарин, пурпурин) лучше всего использовать 1-бром-нафталин/80% уксусную кислоту для аминоантрахинонов подходит система 1-бро мнафталин/пиридин — вода (1 1) [52]. Отщепляющиеся ароматические амины обнаруживают описанным выше методом, алифатические амины идентифицируют с помощью бумажной хроматографии, используя бутанол — концентрированную соляную кислоту (4 1) и нингидрин [53]. [c.306]

Исследование состояния фенолов в органической фазе необходимо также для правильной интерпретации других закономерностей экстракщш, например влияния растворителей, строения экстрагента и т. д. К настоящему времени накоплен обитирный экспериментальный материал о поведении фенолов в разнообразных органических системах. Известно, что фенол, а также его производные с различными заместителями образуют прочные ассоциа-ты с алифатическимп и ароматическими аминами, спиртами, кетонами, эфирами и другими реагентами (см. приложение 1). В некоторых работах определены составы образующихся соединений [124,125], взаимодействия оценены количественно в виде соответствующих констант [124, 126—129], определены термодинамические параметры водородной связи [130—132] и т. д. Проанализировано влияние кислотных свойств и пространственных эффектов заместителей фенолов, а такн<е влияние внутримолекулярных водородных связей на прочность ассоциатов фенолов с основаниями [133]. [c.15]

Реакция ацилироваиия. Атом водорода в аминогруппе ароматических аминов может быть замещен ацильными (кислотными) остатками — образуются ароматические ациламины. Эти соединения можно рассматривать и как производные кислот, образованные замещением гидроксила в карбоксильной группе остатком ароматического амина, и поэтому их называют анили-дами кислот (это общее название происходит от названия таких [c.422]

ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ — азокрасители, содержащие две азогруппы— N = N—.В зависимости от методов получения различают три основные группы Д. первичные, получаемые сочетанием двух молей одинаковых или разных ароматич. диазосоединений с одним молем азосоставляющей. Примером красителя этой группы является кислотный сине-черный (см. табл.) вторичные, для получения к-рых диазосоединение сочетают с ароматич. или гетероциклич. амином, полученный амино-моноазокраситель диазотируют и сочетают с азосоставляющей, напр, кислотный синий К. производные ароматических п-диаминов, к-рые диазотируют и сочетают с двумя одинаковыми или разными азосоставляющими. В этой группе наиболее многочисленны прямые Д., напр, прямой коричневый КХ. [c.570]

Кислотные красители, производные ариламиноантрахинонов, получаются при взаимодействии ароматических аминов с галоидо-, амино- или оксизаме-щенными антрахинона. [c.517]

Как сырье при конденсации применяют многоатомные фенолы, алифатические амины, ароматические амины, мочевину и ее производные. При синтезе полиме-ризационных смол используют стирол, акриловые соединения, в качестве мостикообразующих служат формальдегид, галоидоуглеводороды, эпоксисоединения. При полимеризации применяют дивинил- и тривинил-бензол. Аниониты на основе поликонденсации готовят из алифатических и ароматических аминов с альдегидами, галоидопроизводными и эпихлоргидрином. Амины содержат первичные, вторичные и третичные аминогруппы— слабоосновные и четвертичные аммониевые основания— сильноосновные группы. Амфотерные иониты содержат одновременно кислотные и основные группы. Для адсорбции электролитов предназначены полиэлектролиты, являющиеся сополимерами в полимере. Это иониты, в которые при полимеризации введены полипроти-воионы. Различают шесть видов катионитов и три вида анионитов (табл. 8). [c.126]

Относительно получения смешанных жирно-ароматических аминов, напр., метиланилина С.Н ННСНз, мы уже говорили выше (296). И в данном случае действие иодистого алкила на анилин не останавливается на замещении алкилом одного водородного атома МН -группы, так что в большинстве случаев образуется смесь неизмененного первичного амина с вторичным и третичным аминами. Для получения одного вторичного амина рациональнее поэтому заместить сначала один водородный атом аминогруппы кислотным радикалом, напр., ацетилом, а затем уже обрабатывать это ацетильное производное иодистым алкилом. [c.400]

Согласно Легради [93], 2,4-динитрофторбензол является подходящим реагентом для раздельного определения ароматических аминов. Образующиеся производные динитрофениламина обладают свойствами кислотно-основного индикатора. Было установлено также [94], что ароматические амины можно определять при совместном присутствии с помощью бромата калия в солянокислой среде. Алифатические амины, третичные амины и нуклеофильные ароматические амины с ним не реагируют. Этим способом определяют при совместном присутствии анилин и фенилгидразин, /г-анизидин и п-толуидин, о- и п-этиланилин, гидразобензол и азобензол. [c.197]

Ароматические первичные и вторичные амины способны ацили-роваться, т. е. атом водорода их аминог])уппы может быть замешен различными кислотными остатками. Об[)азующпеся соединения, по аналогии с простейшими представителями этого класса, производными анилина, часто называются анилидами им соответствует формула Аг—NH—СО—R. [c.582]