Присоединение к диеновым углеводородам

A. Гидратация, или присоединение воды к органическим соединениям (в первую очередь, к этиленовым, ацетиленовым, диеновым углеводородам, окисям и т. д.). [c.510]

Напишите схемы полимеризации по типу 1,4-присоединения для следующих диеновых углеводородов а ) изопрена б) 2,3-диметил-1,3-бутадиена в) 1,3-пентадиена. Обозначьте в полимерных цепях звенья исходных мономеров. [c.26]

Химические свойства алкенов, реакции присоединения. Правило Марковникова. Качественная реакция на алкены. Диеновые углеводороды (алкадиены). [c.203]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Натуральный каучук обладает высокой эластичностью. Он растворяется в алифатических и ароматических углеводородах, образуя вязкие растворы. Подобно диеновым углеводородам, каучук, склонен к реакциям присоединения (например, с бромом, бромистым водородом и др.). [c.81]

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

Ненасыщенные углеводороды можно характеризовать по продуктам присоединения к двойной и тройной связям. Удобными производными для диеновых углеводородов являются их аддукты с малеиновым ангидридом (см. стр. 231). [c.233]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями обладают высокой реакционной способностью. Они могут присоединять реагент как по одной или двум отдельным двойным связям (1,2-присоединение), так и к двум противоположным концам молекулы (1,4-присоединение). [c.85]

По-видимому, существенно менее напряженными являются шестичленные циклические активированные комплексы. Через такие активированные комплексы протекают реакции присоединения олефииов к диеновым углеводородам (реакции Дильса—Альдера). Для реакций этого класса характерны энергии активации порядка 25—28 ккал/моль. [c.109]

В качестве примера можно привести реакции Дильса—Аль-дера — присоединение олефинов к диеновым углеводородам с замыканием цикла. Например, реакция [c.103]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Особенностью реакций электрофильных реагентов с 1,3-диеновыми углеводородами является образование изомеров — продуктов присоединения в положения 1,2 и 1,4 [c.44]

Наиишите схемы реакций присоединения одной молекулы брома к диеновым углеводородам а) 1,4-пента-диену б ) 2-метил-1,4-пентадиену в) 1,5-гексадиену [c.25]

Диеновые углеводороды также легко вступают в реакции присоединения и могут присоединять по обеим двойным связям. Интересно отметить, что сопряженные диеновые углеводороды при взаимодействии с полярными реагентами типа Н — X дают несколько продуктов реакции. Так, при взаимодействии 1,3-бутадиена с НВг реализуются следующие два направления [c.140]

Диеновые углеводороды взаимодействуют с галогенами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1,4. Это объясняется строение.м промежуточно образующегося карбкатиона. [c.317]

Обычно получается смесь дигалогенидов, причем выход изомерных продуктов присоединения в положение 1,4 или 1,2 зависит от полярности или неполярности растворителя, в котором происходит реакция, от температуры реакции и строения исходного диенового углеводорода. [c.81]

Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

Присоединение галогеноводородов к диеновым углеводородам с сопряженными двойными связями также возможно в положение 1,4 [c.81]

Отсюда вытекает особенность взаимодействия диеновых углеводородов с двумя сопряженными связями присоединение идет в положение 1,4 (к крайним атомам) и образуется новая двойная связь в положении 2,3. Диеновые углеводороды с сопряженными связями легко вступают в реакции полимеризации. [c.374]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Ц. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Лыко присоединяет галогены, галогеноводороды и др., образуя продукты 1,4-присоединения, напр. [c.371]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Учитель проверяет ответы на вопросы 2, 3, 4, обращает внимание на главное свойство диеновых углеводородов (бутадиен-1,3 и 2-метилбутадиен-1,3) к реакции присоединения в положениях 1, 4, что крайне важно для понимания реакции полимеризации— синтеза каучука. [c.169]

Назовите исходный диеновый углеводород, если при последовательном присоединении к нему 1 моля НВг, а затем при действии на полученное вещество металлического Ма образовалось соединение следующего строения [c.67]

Имеется много примеров избирательной гидрогенизации углеподо-родов, некоторые из них нашли нромышлеииое применение. Сущность избирательной гидрогенизации заключается в возможности более быстрого присоединения водорода к одной из ненасыщенных связей, чем к другой, хотя обе они способны к присоединению водорода. Эти ненасыщенные связи могут находиться в одной и той же молекуле и в различных молекулах углеводородной смеси. Избирательная гидрогенизация позволяет превращать диеновые углеводороды в углеводороды олефи-повые [c.238]

Днены (алкадиены) — углеводороды с двумя двойными связями с общей формулой QnHin-i- Диеновые углеводороды, как и алкины, относительно легко вступают в реакции присоединения. [c.303]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Соотношения продуктов реакции при гидрировании пентадиена-1,3 на металлах приблизительно соответствуют величинам, которые следовало ожидать при равновероятном присоединении водорода по всем возможным положениям молекулы этого диенового углеводорода. При зтом необходимо отметить, что наблюдаемые отношения пентен-1/пентен-2 отличаются от равновесных значений, а отношения цис-пентян-21транс-петек-2 близки к равновесным (см. табл. 1.31). [c.69]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

При обсуждении закономерностей гидрирования диеновых углеводородов на катализаторах различной природы прежде всего рассмотрим соотношение образующихся продуктов реакции (изомерных олефинов), так как это соотношение, по-видимому, зависит от типа катализатора и соответственно от природы промежуточных комплексов реакции. Из диеновых углеводородов наиболее подробно исследовались реакции гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиенов-1,3. Представляется целесообразным рассмотреть отдельно закономерности гидрирования этих углеводородов, поскольку соотношение продуктов реакции зависит от типа исходного углеводорода. В этом легко убедиться из следующих соображений. Если предположить равновероятное присоединение атомов водорода по всем возможным положениям молекулы диенового углеводорода (1,2- и 1,4-присоедине-ния), то, например, отношение бутен-1/бутен-2 при гидрировании бутадиена-1,3 будет равно 2,0. В то же время отношение пентен-1/пентен-2 при гидрировании пентадиента-1,3 будет составлять всего 0,5. [c.65]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

В результате действия брома на диеновый углеводород образовался 2,5-дибромгексен-З. Какова формула исходного углеводорода В какие положения прошло присоединение [c.31]

Понятие о С. с. используют при рассмотрении реакц. способности. Напр., электроф. присоединение к сопряженным диенам (см. Диеновые углеводороды) приводит к смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. [c.388]

Сопоставление закономерностей гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на различных катализаторах позволяет сделать некоторые выводы. Во-первы>, составы продуктов реакции на металлических и мета л л оком плек сны х катализаторах в обоих случаях одинаковы и они близки к составам, которые следует ожидать при равновероятном присоединении водорода ко всем возможным положениям диенового углеводорода. Во-вторых, оксидные катализаторы в обоих случаях делятся на две группы На одних оксидах отношение а-олефин//3-олефин значительно [c.69]

Значительно более высокие отношения цис-/транс-томер /3-олефинов при гидрировании диенрвого углеводорода на оксидах некоторых металлов по сравнению с величинами, получаемыми на металлических катализаторах, можно объяснить большей устойчивостью акти-конформации Промежуточного jr-аллильного карбанионного комплекса, образующегося на поверхности оксидного катализатора в результате присоединения гидрид-иона к молекуле исходного диенового углеводорода [c.70]

Оксиды щелочноземельных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования олефиновых 310 314] и диеновых [36, 98, 126, 315] углеводородов. Здесь же уместно отметить, что в гидрировании диеновых углеводородов активны также оксиды цинка [127, 316-318] и кадмия [319]. Хотя цинк и кадмий относится к переходным металлам, гидрирование бутадлена-1,3 на этих катализаторах происходит по кислотно-основному механизму через промежуточное образование я-аллильного карбаниона, на что указывает преимущественное образование цг/с-бутена-2 при 1,4-присоединении водорода к молекуле исходного диена [319]. [c.118]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеиоводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение 1,2 или в положе-1ше 1,4. [c.79]

Реакция Дильса — Альдера. Диеновые углеводороды присоединяют в 1,4-положение производные олефинов, так называемые диенофили (присоединение протекает в г ис-по ложение) [c.293]

Арбузов Ю. А., Мастрюкова Т. А. Реакции диеновых углеводородов с нитрозосоединениями. Присоединение циклогексадиена-1,3 к нитрозобензолу. — Изв. АН СССР, ОХН, 1952, № 4, с. 667. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология