Дифференциальные фотометрические методы анализа

Дифференциальный метод спектрофотометрического анализа был разработан прежде всего для получения значительного выигрыша в точности фотометрических измерений по сравнению с точностью, получаемой в методе непосредственной фотометрии. Цель-, которую ставили перед собой исследователи при разработке различных вариантов дифференциального метода, состояла в том, чтобы, сохранив преимущества спектрофотометрии перед классическими методами количественного анализа, довести точность спектрофотометрического анализа до уровня весового и объемного методов. Попутно были решены и другие практически важные задачи расширение интервала определяемых концентраций, определение высоких содержаний компонентов пробы (до основы пробы включительно), значительное уменьшение влияния других компонентов и т. п. Круг аналитических задач, решаемых в настоящее время с помощью дифференциальной спектрофотометрии, уже достаточно широк и непрерывно расширяется. [c.6]

В чем особенности метода дифференциальной фотометрии в фотометрическом анализе метода [c.129]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА [c.199]

Дифференциальные фотометрические методы анализа..... [c.430]

При фотометрическом анализе оптические плотности растворов измеряются при 20 1 °С. В кювету сравнения обычно наливают воду, а в дифференциальных фотометрических методах анализа в компенсационную кювету помещают холостой раствор. Рекомендуемыми длинами волн и размерами кювет можно руководствоваться при построении калибровочных графиков независимо от типа применяемого спектрофотометра. Необходимо по возможности создавать такие условия, чтобы оптическая плотность испытуемого раствора была 0,15—0,75. При построении калибровочного графика этот интервал должен быть несколько расширен. [c.15]

Для определения основных и неосновных компонентов широкое применение получил дифференциальный фотометрический метод анализа (см. разд. 7.3), при котором оптическая плотность исследуемого раствора измеряется не относительно чистого растворителя (или раствора реактивов), а относительно раствора сравнения, содержащего известное количество определяемого компонента. При этом, во-первых, расширяется область рабочих концентраций, в которой соблюдается основной закон светопоглощения во-вторых, оказывается возможным экспрессное проведение анализа с воспроизводимостью, не уступающей во многих случаях воспроизводимости титриметрических и гравиметрических методов анализа. [c.85]

Высокая воспроизводимость определений может быть обеспечена только в том случае, если при выборе раствора сравнения (Со, Ло) учитывается также и чувствительность измерений фотоколориметров и спектрофотометров. Этот вопрос явился предметом систематических исследований [127—130] при разработке экспрессных дифференциальных фотометрических методов анализа фосфора и алюминия в минеральных удобрениях, фосфатных растворах, апатитах. Показано [127—130[ (рис. 3.9) [c.87]

Полная погрешность дифференциального фотометрического анализа (метода отношения пропусканий). Для расчета полной погрешности дифференциального фотометрического анализа, когда [c.89]

Нижеприведенные работы имеют целью проиллюстрировать применение различных вариантов абсолютных и дифференциальных фотометрических методов. В реальных ситуациях выбор конкретного метода определяется, естественно, совокупностью факторов и прежде всего природой анализируемого объекта, диапазоном определяемых содержаний интересующего элемента, массовостью анализов, требованием к воспроизводимости результатов. [c.217]

Какой из вариантов фотометрического метода следует выбрать, если главным требованием к анализу элемента является высокая точность при интенсивной окраске раствора а) метод добавок б) метод градуировочного графика в) метод дифференциальной фотометрии [c.182]

Особенно перспективен дифференциальный фотометрический метод с использованием заменителей растворов сравнения. При разработке методик дифференциального анализа вместо раствора сравнения, содержащего стандартный образец, можно использовать нейтральные светофильтры, матовые стекла, целлофановые пленки, имеющие стабильную оптическую плотность. Предварительно по калибровочному графику, построенному с помощью стандартного образца, необходимо установить, какой концентрации анализируемого лекарственного вещества соответствует по своей оптической плотности заменитель раствора сравнения. В последующем, пользуясь этим заменителем как стандартным образцом, можно экспресс-методом на том же приборе определять [c.253]

Для повышения точности анализа при определении больших содержаний фосфора (РаОд >25%) в контроле производства удобрений применяют дифференциальный метод. Дифференциальный фотометрический метод определения ортофосфат-ионов основан на измерении светопропускания желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество фосфатов. [c.26]

Дифференциальным фотометрическим методом были проанализированы разнообразные продукты (например, удобрения, фосфориты, многие образцы термической и экстракционной фосфорной кислоты, фосфогипс, растворы фосфатов с большим количеством Са +, Р и полуторных окислов). При этом анализы выпол- [c.263]

В общем случае при единичных определениях и при ориентировочно известном диапазоне определяемых содержаний целесообразно использовать метод добавок или метод сравнения при массовых анализах — метод градуировочного графика. При определении следовых количеств обычно применяют абсолютный фотометрический анализ, а для повышения чувствительности и селективности — экстракционно-фотометрический. При массовом содержании определяемых элементов примерно 1 — 10 % предпочтителен дифференциальный фотометрический анализ, обеспечивающий большую воспроизводимость результатов [см. уравнения (4.23), (4.24) и табл. 4.2]. В частности, экспресс ный дифференциальный фотометрический анализ ряда компонентов в технологии многотоннажных минеральных удобрений позволяет намного сократить и упростить анализ исходного сырья, технологических растворов, готовой продукции. [c.217]

Для анализа проб, содержащих более 5% молибдена, рекомендуется дифференциальный фотометрический или весовой метод. [c.64]

Главы 5—8 посвящены непосредственно физико-химическим основам фотометрического анализа — влиянию концентрации, pH, а также других практически важных факторов. Таким образом, в этих главах рассмотрены основные условия переведения определяемого компонента в окрашенное соединение. В следующих главах (9—II) рассмотрены аппаратура и общие условия измерения поглощения света — визуальные и фотометрические методы, а также вопросы чувствительности и точности фотометрического анализа. При этом авторы считали необходимым не ограничиваться только рассмотрением математической обработки результатов, но показать роль физико-химических факторов, а также больше внимания уделить вопросам правильности анализа. Попутно показаны принципы фотометрического определения больших количеств — этот вопрос целесообразно рассмотреть именно здесь, так как дифференциальная спектрофотометрия отличается от обычной фотометрии не принципом, а лишь приемами измерения оптической плотности. [c.12]

Метод дифференциальной спектрофотометрии относительно нов, но весьма перспективен, так как позволяет значительно упростить определение больших содержаний элементов при сохранении точности и воспроизводимости, характерных для классических методов анализа. Однако систематическому изучению возможностей этого метода препятствует отсутствие сравнительных данных, характеризующих применимость фотометрических реакций в случае больших содержаний определяемого элемента. [c.60]

ОЦЕНКА ПОГРЕШНОСТЕЙ МЕТОДИК ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ ФОСФОРА В АММОФОСЕ МЕТОДОМ ДИСПЕРСИОННОГО АНАЛИЗА [c.135]

Оптимальные пределы величины оптической плотности, рассмотренные выше, относятся к абсолютному методу фотометрического анализа, когда оптическая плотность раствора измеряется по отношению к растворителю. Для определения больших количеств применяется так называемый метод дифференциальной (сравнительной) фотометрии, в том числе и метод двусторонней дифференциальной фотометрии [16]. [c.235]

Во II части излагаются различные способы фотометрических измерений и применяемая при этом аппаратура. При изложении материала учтены последние достижения в фотометрическом анализе, рассмотрены весьма перспективные методы дифференциальной спектрофотометрии и фотометрического титрования. В этой же части книги приводятся спектрофотометрические методы исследования [c.3]

Однако в проведенном расчете не учитывалась погрешность за счет других источников, как, например, погрешность при уста-., новлении прибора на нулевое и полное пропускание. Более строгое теоретическое рассмотрение и опыт показали, что оптимальная оптическая плотность находится при более высоком значении, чем 0,435, и составляет примерно 0,6...0,7 или несколько выше. Расчеты и опыт показали также, что фотометрическое исследование растворов, имеющих 0,03 > Л > 2,0, характеризуется большими погрешностями. Эффективным приемом при анализе интенсивно окрашенных растворов является применение методов дифференциальной фотометрии. [c.69]

Анализ титаната бария с добавками висмута и церия основан на гравиметрическом сульфатном методе определения бария /1/. Чтобы предупредить соосаждение Т1, В й Се, последние удерживали в растворе лимонной кислотой. Определение титана проводили дифференциальным фотометрическим методом, используя его пе-рекисный комплекс /1-2/. Церий определяли фотометрическим методом с арсеназо III /3/, предварительно отделив его в виде куп- фероната экстракцией смесью бензола и изоамилового спирта /4/ Для перевода пробы в раствор применили сплавление. В качэстве плавня использовали смесь тетраборнокислого и углекислого натрия. Определение висмута проводили из отдельной навески колори. метрическим методом с тиомочевиной /Ь/. [c.263]

В кормовых фосфата.ч содержание фосфора в пересчете на Р2(). составляет 30—60%. Для быстрого опрелелеппя его наиболее приемлем дифференциальный фотометрический метод [1] по желтому фосфорнованадиевомолибденовому комплексу (ЖФВМК). Настоящий метод в различных вариантах получил широкое распространение при анализе удобрений и кормовых средств. Так, в США он принят в качестве официального метода [2] при анализе аммонизированного тройного суперфосфата и других видов удобрений во Франции — при анализе фосфоритов и минеральных удобрений [3, 4] в ГДР — при контроле кормового фосфата кальция 4] в СССР — при анализе удобрений и кормовых фосфатов кальция [5—8]. [c.10]

Известно, что дифференциальным фотометрическим методом, не уступающим по точности весовым и объемным методам анализа, можно определять основные компоненты с погрешностью 0,2 — 0,5 отн. % [4—10]. Дифференциальный метод отличается от обычного абсолютного фотометрирования тем, что измерения проводятся по отношению к раствору сравнения (нулевой раствор Со), содержащему известное количество определяемого компонента, в данном случае Р2О5. [c.257]

Предлагаемый метод был также опробован в производственных условиях на Винницком химическом комбинате для экспрессного контроля пульпы при получении экстракционной кислоты, содержащей до 50% Р2О5. Пульпу фильтровали и в фильтрате определяли весовым и фотометрическим методами концентрацию Р2О5 после предварительного кипячения с соляной кислотой и без кипячения. Одновременно производили определение используемым в цехе методом двойного титрования щелочью с двумя индикаторами. Результаты показали, что если анализ проводится без кипячения с соляной кислотой, точность как весовых, так и фотометрических определений ухудшается. Однако достигаемая точность вполне удовлетворяет экспрессному контролю и выше точности визуального алкалиметрического титрования фосфорной кислоты. Поэтому дифференциальный фотометрический метод можно применять для экспрессного контроля в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Продолжительность анализа 30 мин, если измерение оптической плотности проводить через 15 лгш после приготовления окрашенных растворов без предварительного кипячения с соляной кислотой. [c.265]

Уайт и др. [260] разработали дифференциальный колориметрический метод определения бериллия. Оптическую плотность измеряют по отношению к окрашенному раствору бериллиевого комплекса с реагентом с высокой оптической плотностью. Ширину щели спектрофотометра увеличивают, чтобы световой поток, падающий на фотоэлемент, не изменял своей интенсивности за счет поглощения раствором. Дифференциальный метод дает более высокую точность фотометрического анализа, сравнимую с точностью весовых методов (- 17о)- В боратно-ацегатном буферном растворе (pH 12,7) получена прямая пропорциональная зависимость между поглощением и концентрацией бериллия в интервале 1,1 —1,6 жг/ЮО мл. [c.81]

Методы определения. В воздухе. Определение оксидов индивидуальных РЗЭ основано на спектрографическом методе с испарением материала проб из канала графитового электрода и последующего спектрографирования на дифференциальном спектрографе предел обнаружения 100 мкг в анализируемом объеме раствора [30]. Определение оксида скандия основано на комплексонометрическом титровании раствора скандия три-лоном Б в присутствии индикатора — комплексного оранжевого предел обнаружения 1 мг/м погрешность определения 10 % диапазон определяемых концентраций 1—20 мг/м [30]. Оксид иттрия определяется пламеннофотометрическим методом чувствительность определения 1 мкг в 1 мл анализируемого объема [31]. Фотометрическое определение оксида церия (IV) основано на образовании комплекса Се(IV) с цитратом натрия, окрашивающим раствор в оранжевый цвет предел обнаружения 0,5 мг/м диапазон измеряемых концентраций 0,5—10 мг/м [30]. В биологическом материале. Определение суммы РЗЭ иттриевой подгруппы фотометрическим методом минимально обнаруживаемое количество суммы 50 мкг ошибка определения 13,7% (Мальцева, Павловская). В почвах. Определение У, УЬ посредством эмиссионного спектрального анализа (Лосева и др.). В растениях. Определение Ьа посредством эмиссионного спектрального анализа (Лосева и др.). [c.261]

Создание и исследование новых синтетических материалов требует все более разносторонних, надежных и быстрых методов анализа. Появление и внедрение в практику как новых, неизвестных ранее приемов и методов анализа (комплексономет-рия, дифференциальная спектрофотометрия, адсорбционная фотометрия, фотометрическое титрование и др.), так и незаслуженно забытых (эмиссионная пламенная фотометрия) позволило более совершенно и быстро проводить определение элементов, но не избавило от необходимости творческого подхода к решению конкретных аналитических задач. [c.295]

Таким образом, полная погрешность абсолютной спектрофотометрии всегда выше, чем дифференциально , поэтому применение последней оправдано не только при определении высоких концентраций пробы, но и при использовании медленно образующихся, недостаточно прочных комплексов п в случае низкой воспроизводимости положения кювет при измерениях. При определении низких концентраций компонентов погрешность (№ 5), характеризующая флуктуации общего фона, нередко является определяющей. В этих случаях дифференциальный фотометрический анализ не имеет преимуществ перед абсолютньими спектрофотометрическими методами. [c.92]

Из этих методов йаиболее чувствительным является уже описанный выше метод "с а-фурилдиоксимом (см. стр. 40), который можно применять и при анализе алюминиевых сплавов. Но и методы с диметилглиоксимом и дифенилглиоксимом (никло ном) обладают высокой чувствительностью и позволяют определять никель при его содержании от 0,005% [223]. Фотометрическими методами можно пользоваться и ири более высоких содержаниях никеля (до 3%) или методом дифференциальной [c.113]

Оценка погрешностей методик дифференциального фотометрического определения различных форм фосфора в аммофосе методом дисперсионного анализа. Петровский В. С., Миронов Ю. В., Левшина А. А., Репенкова Т. Г., Маврина Э. М., Федосеева А. В. Инструментальные методы анализа и исследования в производствах серной кислоты, минеральных удобрений и кормовых фосфатов. Труды НИУИФа, вып. 240. М., НИУИФ, 1982, стр. 135—142. [c.197]

Р2О5. Анализ проводили в течение длительного времени было получено значение х = 0,22%, т. е. оба метода — и весовой, и дифференциальный фотометрический — оказались равными по точности. Кроме того, 13 рсз>. ы лов мсжлабира юрных исследований известно, что точность весового анализа определения Р2О5 в удобрениях в среднем составляет 5 = 0,3% [18]. [c.265]

Поэтому в практике фотометрического анализа наибольшее рас-прсстранение получил метод измерения больших величин А (вариант III), который обычно называют дифференциальным спектрофотоме-три ческим методом или методом отношения пропусканий. Его широко применяют, если в анализируемом материале определяемый компонент содержится в высоком процентном отношении. Сущность варианта III дифференциального метода состоит в том, что при измерении в качестве раствора сравнения используют один из растворов эталонного ряда, а не растворитель или раствор, содержащий все применяемые реагенты, кроме определяемого компонента. При таком измерении из большого значения испытуемого раствора как бы [c.66]

Таким образом, можно найти константу скорости к, зная стационарное значение с (которое можно определить физическими методами, например фотометрически или потенциометрически или останавливая реакцию и делая анализ), начальные концентрации ао и Ьо я скорости течения. Нет необходимости анализировать кинетическую кривую это выгодно в случае сложных реакций, где дифференциальные уравнения нельзя решить. С другой стороны, у этого метода есть определенный недостаток в случае необходимости определения порядка реакции, так как каждый эксперимент относится только к одному набору концентраций. Вероятно, этот метод наиболее полезен для расширения наблюдаемого интервала скоростей реакций, порядок которых уже известен. Времена реакций (Vlu), которые удобно исследовать, лежат примерно между 1 и 4000 сек. Были определены константы скорости вплоть до 10 л-молъ -сек . Точность главным образом зависит от постоянства скорости потока. Пользуясь особыми приемами (например, используя подачу поршнем), можно уменьшить разброс до 0,1% в таком случае можно определить константу скорости с точностью 1% [48]. [c.36]

Другим примером сравнения аналитических характеристик двух методов регистрации скорости реакций могут служить реакции окисления винной кислоты и о-диоксиаромати-ческих соединений Н2О2 в щелочной среде, катализируемые Со (II). Известные методы определения Со (II) с применением о-дифенолов недостаточно избирательны — определению мешают микрограммовые количества А1, N1, 2п, Си, Ре и других ионов. Определению Со (II) термокаталитическим методом не мешают 10 мкг Си, 100 мкг Ре(1П), А1, 2п и 0,1 г N1. Однако предел обнаружения описанного ранее [3] термокаталитического метода составлял 0,1—0,2 мкг мл, поскольку для измерений применена техника дифференциального титрования, обладающая повышенной точностью в ущерб чувствительности. Для повышения чувствительности определения Со (II) мы применили метод термометрической регистрации скорости реакции, исключающий введение реагентов в ходе реакции [4], благодаря чему чувствительность анализа повысилась на два порядка. Разработанный термометрический метод определения Со (II) по сравнению с фотометрическими отличается большей избирательностью, но по чувствительности уступает этим методам. [c.44]

В появившихся позднее paбoтax 2.2з было показано, что такой выигрыш практически недостижим, а теоретически предсказывается лишь постольку, поскольку теория Хиски является первым приближением, которое не учитывает весьма серьезных ограничений. Однако четырех- и пятикратный выигрыш в точности полученный в некоторых работах 2 24-з2 значительно приближает к цели, так как точность анализа, характеризуемая максимальными ошибками 0,5—I отн. %, оказывается вполне достаточной для успешного решения большого числа аналитических задач. Поэтому дальнейшее развитие теории дифференциального метода наряду с продолжающимися в настоящее время поисками других его вариантов, отличных от варианта Хиски— Бастиана, серьезная экспериментальная проверка точности фотометрических измерений, — все это этапы очень важной работы. [c.10]