Описание прямого метода

Последовательность стадий в описанном механизме реакции этерификации может быть обращена путем добавления избытка воды или ионов водорода. Однако более прямой метод разрушения продукта этерификации—его омыление или гидролиз в результате добавления основания (ОН, N42 и т.п.) или просто воды [c.469]

Остановимся на абсолютных измерениях активности органических жидкостей, меченных имеющих невысокую температуру кипения. До последнего времени в литературе не было описания прямых методов абсолютных измерений для подобных соединений. [c.266]

В работе [295] описан прямой метод определения содержания железа и никеля в нефтяных остатках с ЭТА пробы. Использованы СФМ Перкин-Элмер , модель 303 с ЭТА НОА-2000. Навеску пробы 0,5 г растворяют в тетрахлориде углерода в соотношении 1 50. Эталоны готовят разбавлением головных стандартных образцов тетрахлоридом углерода. В атомизатор вводят по 50 мкл раствора. Для определения железа принят следующий режим сушка 30 с при 100°С, озоление 30 с при [c.199]

Прямой метод структурной оптимизации (блок Я) основан на одновременном поиске оптимальных условий по технологическим и структурным параметрам. Для уменьшения размерности задачи пользуются свойством линейности обобщенного описанием структуры ХТС и возможностью декомпозиции общей проблемы на линейную и нелинейную подзадачи. Второе направление структурной оптимизации (метод НОС, блок /) основано на теории существования предельно оптимальных [c.180]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Филип [62] исследовал возможность использования отборных трубок различной длины в качестве гармонических фильтров для измерения турбулентных флуктуации концентрации подробное описание необходимых условий измерения дается в работе [62]. Как правило, необходимо сгладить все пульсации концентрации, что почти всегда происходит в отборных трактах обычной длины. Наоборот, во многих типичных приложениях при измерении турбулентных флуктуации концентрации способом, предложенным Филипом, могут возникнуть трудности. Для аэрозолей следует рекомендовать более прямые методы, рассмотренные в разд. 4. 6. [c.121]

Формально математическая задача расчета режима колонны при заданной совокупности внешних условий состоит в решении системы нелинейных уравнений высокого порядка. Прямые методы ее решения, известные из численного анализа, приводят к громоздким вычислениям, доступным лишь вычислительным машинам большой мощности. Поэтому обычно применяют методы, использующие особенности структуры системы уравнений математического описания. [c.259]

Наиболее простым способом является прямая каталитическая дегидратация этиленциангидрина. Лабораторный метод, разработанный А. Терентьевым и Е. Виноградовой заключается в том, что этиленциангидрин медленно нагревают с порошкообразным оловом, причем вместе с водой отгоняется и акрилонитрил. Выходы достигают 90% от теории Описан также метод отщепления воды над бисульфатом натрия 2 , Реакция проводится при 230—250°. После фракционирования реакционной массы получаются выходы акрилонитрила около 65%. [c.54]

Радиометрический метод [70] основан на использовании ингибиторов, меченных соответствующими радиоактивными изотопами, например Н, З , а также тяжелыми атомами О, Н , О . Величина адсорбции и степень заполнения оцениваются либо по увеличению радиоактивности электрода, либо по уменьшению радиоактивности раствора. Эти величины измеряются разными способами с использованием ячеек различной конструкции, и каждый из них имеет свои достоинства и недостатки, но в целом, по оценке авторитетных источников, радиометрический метод определения адсорбции хотя и является прямым методом, но пока не более надежен, чем три описанных выше косвенных метода. [c.28]

С точностью до сдвига фазы, вызванного изменением начала отсчета времени, эти значения совпадают со значениями, приведенными в табл 2 2, которые были вычислены с помощью метода разностного уравнения, описанного в Приложении П7 1, или же с помощью прямого метода гл 2 [c.73]

Во всех описанных выше методах получается порошкообразный металл, из которого плавлен ием изготовляют слитки. Возможно прямое получение компактного плутония путем восстановления хлорида плутония металлическим кальцием в присутствии иода. [c.24]

Как при прямом, так и косвенном определении тория описанны.м методом мешают РЬ +, [c.72]

Описан прямой метод определения Ыа и Са в солях железа. Анализ выполняется из одного и того же р-ра без предварительной ного отделения основного вещества. Мешающее влияние Ре на определение Са устраняется добавление 8-оксихннолина. Интервал определяемых концентраций 0,004—0,08% (в расчете на препарат), чувствительность метода—0,2 мкг1мл. Относительная ошибка 5—7%. Библ. 2 назв. [c.242]

Описан прямой метод определения больших количеств никеля (порядка 0,01%), в котором навеску в 2 г тонко измельченной породы разлагают плавиковой н серной кислотами (сплавляя остаток, если это необходимо) и двукратно осаждают никель диметилглиоксимом из аммиачно-цитратиого раствора. Если содержание никеля (в расчете на NiO) меньше 0,02%, то вместо диметилглиоксима применяют а-фурилдиоксим. [c.947]

Недавно был описан прямой метод локализации протеинки наз [1010]. Гели помещают на хроматографическую бумагу ватман ЗММ, предварительно насыщенную 100 мМ буфером трис-НС1 (pH 7,5), содержащим б мМ М С1г, 25 мкМ Р-АТР (1 мкКи/нмоль) и фосвитин (5 мг/мл). Этот сэндвич инкубируют 20 мин при комнатной температуре и затем останавливают реакцию, погружая бумагу в 20 мл охлажденного раствО ра (приготовленного непосредственно перед использованием), содержащего 10%-ную ТХУ и кремневольфрамовую кислоту (9 1, по объему), а также 1 мМ немеченый АТР. Бумагу про- мывают, сушат, а затем сканируют для определения радиоактивности. [c.292]

Были разработаны и другие, более прямые методы изучения нестационарных периодов (см. выше). Для целей изучения этот период можно увеличить путем подбора достаточно низких концентраций радикалов , но это означает снин<ение скорости полимеризации. Если существуют достаточно чувствительные методы для того, чтобы следить за ходом медленной полимеризации, можно непосредственно изучать гибель радикалов. Метод С использованием простого дилатометрического оборудования описан Бенсоном и Норсом [145]. [c.519]

Все описанные выше методы позволяют нарушить равновесие (в наших примерах - в сторону получения желаемого продукта), не изменяя константы равновесия. Но химик часто может повысить выход продуктов, увеличив константу равновесия, в результате чего повышается равновесное отношение концентраций продуктов к концентрациям реагентов. Константа равновесия, как правило, зависит от температуры. Вообще говоря, и прямая и равновесная реакции ускоряются при повышении температуры, потому что молекулы в этих условиях движутся быстрее и сталкиваются между собой чаще. Но если возрастание скорости прямой реакции больше, чем возрастание скорости обратной реакции, то при повышении температуры Кравн увеличивается и в равновесных условиях происходит образование большего количества продуктов. Еслн же повышение температуры больше благоприятствует протеканию обратной реакции, уменьшается. На- [c.190]

Прямой метод описан в гл. 13 работы [3], и с ним необходимо познакомиться. Здесь же мы только укажем, что программа расчета прямых методов включает математическое соотношение, которое позволяет производить отнесение к сильным отражениям, основываясь на приближенных соотношениях между фазами групп отражений. Можно также оценить точность отнесения. Фазы можно приписать некоторым отражениям, а другие отражения получат фазы исходя из первоначального их набора. Если эту процедуру осуществить до того уровня, при котором фазы получают восемь или десять отражений одного независимого атома, то можно получить карту электронной плотности, показывающую содержимое ячейки. Как правило, процесс фазирования может требовать отнесения к некоторым точкам гипотетических значений, так что иногда находят до восьми возможных фазовых схем. Программа MULTAN 74 способна выбрать среди них наиболее вероятную. Она также включает алгоритм обработки данных, который учитывает предположительное число, тип и даже группировку атомов в элементарной ячейке (не их положения или ориентации, которые, естественно, неизвестны). Кроме того, MULTAN 74 облегчает поиск -карты для атомов в положении связывания, что приводит к согласованию предпола- [c.403]

На самом деле ограничения методов, подобных методу дерева неполадок и являющихся по существу методами решения обратной задачи, имеют несколько отличную от указываемой ниже автором природу. В конечном итоге, если абстрагироваться от конкретики, суть затруднений всегда одна и та же - некорректность (по Ж. Адамару) поставленной задачи. Это явление хорошо известно, и в промышленной безопасности такой некорректно поставленной будет, например, задача восстановления места расположения и структуры источника выброса дрейфующего парового облака. (Уже за время t, Tai oe, что ti D-L, где L - размер облака, а D - коэффициент турбулентной диффузии, полностью "стирается" память об условиях возникновения облака.) Однако на основе сказанного было бы неправильным полагать ограниченной применимость метода дерева неполадок к задачам оценки риска химических и нефтехимических производств. Просто областью применения этого метода является определение характеристик (частота возникновения, вероятность и т. д.) инициирующих аварию деструктивных явлений, и, как показывает опыт многих проведенных исследований, метод деревьев неполадок можно считать в целом неплохо подходящим для описания фазы инициирования аварии, т. е. фазы накопления дефектов в оборудовании и ошибок персонала (о включении в метод деревьев неполадок "человеческого фактора см. [Доброленский,1975]). Что же касается развития аварии и ее выхода за промышленную площадку, то здесь для построения возможных сценариев развития поражения (т. е. воспроизведения динамики аварии) и расчета последствий адекватными являются прямые методы (такие, например, как метод дерева событий). Сопряжение двух этих различных по используемому математическому аппарату методов описания аварии, необходимое для определения собственно риска (и столь сложное, например, в ядерной энергетике), оказывается для химических производств возможным эффективно реализовать за счет специфики промышленных предприятий - для них конструктивно описывается вся совокупность инициирующих аварию деструктивных явлений, и стало быть, можно рассмотреть все множество возможных аварий. Именно это свойство - способность описать все возможные причины интересующего нас верхнего нежелательного события - в первую очередь привлекает исследователей в методе дерева неполадок. - Прим. ред. [c.476]

Методы интенсификации можно подразделить на пассивные, которые не требуют прямых затратэнергии (рис. 1), и активные, которые требуют затрат энергии извне. Эффективность обоих способов сильно зависит от характера теплообмена, который может изменяться от свободно-конвективного в однофазной среде до дисперсно-пленочного режима кипения. Ниже приведено краткое описание этих методов. [c.321]

Как следует из описания, излонсенный так называемый прямой метод кольцевого анализа требует для своего выполнения исчерпывающего гидрирования ароматических колец без участия побочных реакций (крекинга, разрыва кольца у нафтенов и др.), точного определения элементарного состава и молекулярного веса. Эти операции требуют много времени и трудно осуществимы на практике. [c.536]

В то время как оба описанных выше метода позволяют превратить амид кислоты в амин, содержащий на один атом углерода меньше, при прямом восстановлении амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно получить амины с тем же числом атомов углерода, что и исходные амиды (Шлиттлер). По этому методу карбоксильная группа может быть через амид кислоты превращена в группу — H2NR2 [c.164]

Подобные попытки наглядного описания (в отличие от некоторых моделей, рассматриваемых ниже и сводимых к оптико-механи-ческой аналогии Гамильтона) некорректны и недопустимы квантово-волновой дуализм — это один из фундаментальных фактов, лежащих в основе квантовой механики. Таким же фундаментальным фактом является и обмен спинов, т. е. обменное взаимодействие, лежащее в основе образования гомеополярной (т. е. ковалентной) связи. Поэтому не может существовать долей того, что принципиально неделимо существует, однако, вполне определенная вероятность обнаружить валентные электроны в состоянии обменного или кулонова (ионного, гетерополярного) взаимодействия. Вот эти вероятности и трансформируют в злополучные проценты. Есть прямой метод оценки этих вероятностей — аннигиляция позитронов, — основанный на том, что время жизни позитрона до аннигиляции, или способность его к образованию позитрония (т. е. е+е аналога атома водорода), зависит от состояния электрона, с которым он взаимодействует [25, с. 40]. [c.20]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Если /Са,//Со2= 1000, то максимальное содержание аниона НА- составит 95 %, а при KaJKa = только 78 % Следовательно, точность прямого определения каждой константы в отдельности возрастает с увеличением разности р/Са, — р/Со . Если ограничиться точностью 10%, то показатели констант должны отличаться не менее, чем на 2,5. В этом случае определение кажущихся констант протолитической диссоциации двуосновной кислоты проводят описанным выше методом для двух совместно растворенных одноосновных кислот. [c.656]

Хлорид бериллия. Получение Be L из окиси, осуществляемое в промышленном масштабе, в принципе не отличается от описанного выше метода прямого хлорирования бериллиевых концентратов. Из-за различия в давлении пара хлоридов бериллия и основных сопутствующих элементов (Si, Al, Fe) во время процесса происходит дополнительная очистка от примесей. Наиболее распространенный метод — хлорирование окиси бериллия в присутствии угля (или сажи) газообразным хлором. Процесс ведут при более низкой температуре (900°), чем при хлорировании берилла. Загружают брикеты в хлоратор и выгружают Be la автоматически с помощью герметизированного устройства. [c.207]

Интегрируемое напряжение может управлять длительностью импульсов, следующих с постоянной частотой. Длительность импульсов измеряется с помощью значительно более высокой частоты, так что в среднем получают частоту, нропорциональную напряжению. Эта частота, как в описанном выше методе, подается на счетчик. Основанные па этом принципе электромеханические преобразователи прямого действия обладают очень высокой стабильностью нулевой точки. [c.162]

Значительно более простой в аппаратурном отношении метод газохроматографического определения С — Н был разработан Фогелем и Куатропе (1960). В противоположность описанным выше методам при этом не требуется применения системы ловушек для выделения продуктов сгорания и нет необходимости превращать воду в ацетилен. Сжигание проводят в бомбе в атмосфере кислорода, и газообразные продукты могут дозироваться из бомбы непосредственно в газохроматографическую аппаратуру. Прямой анализ СО2 и Н2О при применении кислорода в качестве газа-носителя возможен на колонке, заполненной диатомитом, содержащим додецилфталат. При этом вода дает отрицательный пик, хорошо пригодный для расчетов путем планиметрического определения площади пика. Этот очень простой метод позволяет проводить анализ за 17 мин. Троекратное определение ири очень хорошей воспроизводимости и точности результатов занимает лишь 40 мин. [c.252]

Величину L/s трудно определить путем прямых измерений однако существует несколько методов измерения локальных значений массовой скорости частиц Ospds (см. разд. 4.3). Таким образом, определив pds с помощью описанных ранее методов измерения, можно найти величину E7S. Представляется, что во многих случаях [58, 90] это единственно осуществимый способ измерения U s. [c.131]

Для прнсоедниення воды к олефинам наряду с уже описанным прямым процессом с применением серной кнслоты [схема (Г.4.12)] используют еще другой метод, прн котором олефии в смесн с водяным паром прн повышенной температуре н давлении ( 300°С, 70 атм) пропускают иад кислотными каталнзато-( ами (иапример, фосфорная кислота на кизельгуре). [c.337]

Детонация может также инициироваться при прохождении ударной волны по горючей смеси в ударной трубе. Если изменение давления в ударной волне не слишком велико, то в этом случае детонационные волны также распространяются со скоростью Чепмена — Шуге. Недавно путем подбора условий течения воздушного потока в сопле Лаваля были получены стоячие детонационные волны, неподвижные относительно лабораторной системы координат ]. Условия течения подбирались так, что отраженный маховский прямой скачок уплотнения располагался за выходом сопла. Если воздух предварительно подогрет до достаточно высокой температуры и в поток добавлено горючее (водород), то ударная волна поджигает смесь, и последующее горение превращает скачок в стационарную плоскую сильную детонационную волну. Ниже будет рассмотрена структура и скорость распространения детонационных волн, полученных описанными выше методами. [c.193]

В представленном в этом разделе кратком описании расчетных методов нашли отражение основные тенденции развития конформационного анализа пептидов и белков в последнее время. Несмотря на многочисленность и видимое разнообразие новых теоретических разработок, их сближает ряд общих черт принципиального характера, причем тех же самых, что были присущи предшествующим теоретико-методологическим исследованиям. Отмечу лишь три таких особенности. Во-первых, практически все предложенные методы расчета исходят из предположения, что нативная трехмерная структура белка имеет самую низкую внутреннюю энергию. Поэтому конечная цель каждого метода состоит в установлении глобальной конформации молекулы по известной аминокислотной последовательности. Такое предположение, сформулированное более 40 лет назад, до сих пор не встретило каких-либо противоречий со стороны экспериментальных фактов и, следовательно, может считаться оправданным. Во-вторых, в последние годы, как и ранее, во всех случаях предпринимались попытки подойти к расчету глобальной конформации белка путем усовершенствования предсказательных алгоритмов, процедур минимизации и вычислительной техники. Надежды на решение структурной проблемы по-прежнему связываются не с более глубоким проникновением в молекулярную физику белка и разработкой соответствующих теорий, а главным образом с достижением в области методологии теоретического конформационного анализа и развитием компьютерной аппаратуры. Между тем такой подход в принципе не может привести к априорному расчету глобальной конформации белка. В разделе 2.1 уже указывалось, что перебор со скоростью вращательной флуктуации (10 с) всех мыслимых конформационных состояний даже у низкомолекулярной белковой цепи (< 100 остатков) занял бы не менее 10 лет. Следовательно, при беспорядочно-поисковом механизме сборка белка как в условиях in vivo в процессе рибосомного синтеза, так и в условиях in vitro в процессе ренатурации не может осуществляться через селекцию конформации всех локальных минимумов потенциальной поверхности. Реальные же возможности самых совершенных современных методов расчета ограничены независимым анализом тетра- и пентапептидов, рассчитанных четверть века назад. Ни один из существующих теоретических методов не в состоянии проводить конформационный анализ сложных олигопептидов, а тем более белков, без привлечения дополнительной информации - результатов прямого эксперимента, касающегося исследуемого объекта, или статистической обработки имеющихся структурных данных. В-третьих для всех предложенных методов расчета характерно отсутствие классификации пептидных структур, оправданной с физической точки зрения и [c.246]

Наконец, при синтезе хромонов по Костанецкому — Робинсону вместо фенолов могут быть использованы их метиловые эфиры (схема 61). После образования р-дикетона (82) эфирная связь расщепляется иодоводородной кислотой. В этих условиях хромоны образуются самопроизвольно. Неясно, дает ли указанная модификация какие-либо преимущества по сравнению с описанными выше более прямыми методами. [c.100]