Тетраэтилсвинец получение

Больше всего внимания было уделено подбору катализаторов для прямого окисления этилена в окись этилена. Хотя заменители серебра и были найдены, серебро продолжает оставаться основной составной частью промышленных контактов. Запатентовано настолько большое число методов получения и активации катализаторов и предложено так много различных активаторов и носителей, что очень трудно выбрать из них наилучшие. Имеются предложения применять для подавления реакции полного окисления пары некоторых органических веществ, вводимые непрерывно в реактор вместе с исходной газовой смесью. В числе этих веществ упоминаются дихлорэтан [6], тетраэтилсвинец и другие антидетонаторы [7]. [c.159]

Соединения класса RiPb обычно получают прямым методом (см. стр. 541), электролизом (стр. 545) или действием металлоорганических соединений на соли двухвалентного свинца (стр. 549). Применение реактива Гриньяра и четыреххлористого свинца (или его комплексов) для этой цели нетипично и описано лишь на отдельных примерах [1—7]. Так, тетраэтилсвинец получен [8] при действии на гексахлорплюмбат калия или аммония этиллития, бромистого этилмагния, диэтилцинка или сесквибромида этил-алюминия. Выход тетраэтилсвинца максимален (65%) при использовании в качестве алкилирующего агента этиллития или бромистого этилмагния в среде диметилового эфира этиленгликоля. На основании полученных экспериментальных данных предложена следующая схема реакции [c.558]

Тетраэтилсвинец (ТЭС) (С2Ш)4РЬ—металлоорганическое соединение свинца, антидетонатор моторного топлива. Метод получения основан на реакции [c.135]

Процесс инициирования имеет место в гомогенной фазе при барботировании этана через охлажденный до 0° С тетраэтилсвинец с таким расчетом, чтобы отношение этан тетраэтилсвинец было менее 100 0,01. Тесный контакт смеси со смесью хлора и азота достигается при 130° С. При этом реагирует не менее 95% хлора с получением монохлорэтана. Рекомендуемое молярное соотношение этан хлор азот составляет 2 1 В. [c.18]

Реакцию термического разложения используют для получения тонких пленок чистого металла. Широкое применение нашел тетраэтилсвинец. Его добавляют к бензину для уменьшения детонации в двигателях внутреннего сгорания (антидетонатор). [c.262]

Дистилляция с водяным паром особенно выгодна в тех случаях, когда изолируемое вещество кипит при очень высокой температуре или разлагается при температуре кипения. Примером может служить тетраэтилсвинец, который кипит при температуре 200° с разложением. Степень разложения увеличивается с повышением температуры. При 500—600° тетраэтилсвинец разлагается полностью. При дистилляции с водяным паром тетраэтилсвинец перегоняется в условиях сравнительно низкой температуры и без разложения, что используется для его получения в чистом виде и изолирования из биологического материала при химико-токсикологическом исследовании. [c.66]

Получаемые в этом процессе изооктаны в чистом виде не употребляются даже как авиационный бензин. Для получения авиационных бензинов их еле-дует смешивать с бензином прямой гонки или газовым бензином и изопентеном для увеличения летучести. Обычно для приготовления 100-октанового авиационного топлива смешивают технический изооктан с авиационным бензином прямой гонки и изопентаном и добавляют тетраэтилсвинец. Изопентан применяется для пополнения недостаточной летучести изооктана. Количество изопентана, добавляемого при смешивании, обычно равно 10 — 15% в зависимости от возможности его получения, а также от давления пара у смеси изооктана и бензина прямой гонки. [c.692]

Тетраэтилсвинец служит добавкой ко многим сортам бензина, обеспечивающей получение высокооктанового горючего для двигателей внутреннего сгорания. [c.378]

Тетраэтилсвинец был получен впервые в 1852 г., но до 1921 г. не находил практического применения и оставался редким лабораторным препаратом [1]. [c.332]

Наиболее распространенной антидетонационной присадкой является тетраэтилсвинец (ТЭС). Способность ТЭС подавлять детонацию была открыта в 1921 г., а с 1923 г. начался массовый промышленный выпуск этого антидетонатора. Промышленный способ получения ТЭС основан на реакции свинцовонатриевого сплава с хлористым этилом [c.8]

Автомобильный бензин. — В результате рассмотренных технологических процессов получаются высококачественные компоненты бензина, но еще не сам конечный продукт. Для получения бензина с полным интервалом выкипания необходимо смешать эти компоненты в соответствующей пропорции. Обычно прибавляют небольшое количество бутана для увеличения давления паров, легкое смазочное масло для смазки верхнего цилиндра и тетраэтилсвинец или тетраметилсвинец для повышения октанового числа. Содержащиеся в антидетонационной жидкости дибромэтан и дихлорэтан играют роль очистителей, способствующих удалению свинца из цилиндров с выхлопными газами. Кроме того, для специфических целей прибавляют также другие растворимые в бензине вещества. Например, добавка трикрезилфосфата (смесь о-, м- и я-изомеров) и родственных ему эфиров фосфорной кислоты, выпускаемых под торговым названием ТКФ, предотвращает загрязнение запальных свечей продуктами сгорания. Среднее содержание фосфатов в бензинах соответствует 0,002% фосфора. В 1960 г. Б США в качестве добавок к бензину было израсходовано около 1000 т фосфора. [c.303]

На катоде выделяется алюминий, а на аноде количественно образуется тетраэтилсвинец. Алкилы свинца не смешиваются с электролитом и образуют тяжелый нижний слой. Алюминий, выделившийся на катоде, может быть вновь превращен в триэтилалюминий, а последний вновь использован для получения электролита. Таким путем из обычного загрязненного алюминия можно получить 99,999%-ный алюминий [71]. [c.165]

Рентгенограмма полиакрилонитрила, полученного в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан, показала отсутствие у него высокой степени кристалличности. Действие ультрафиолетового света, по-видимому, определяется тем, что он разлагает тетраэтилсвинец с образованием свободных радикалов, способных инициировать реакции полимеризации. Марвел считает, что, поскольку не удается получить, как это видно из рентгенограммы, высококристаллические полимеры, обладающие свойствами, характерными для полимеров, получаемых с циглеровскими катализаторами, роль четыреххлористого титана остается до некоторой степени неясной. [c.289]

Появление детонации приводит к повышению расхода топлива, снижению мощности двигателя, к преждевременному его износу. Склонность бензинов к детонации характеризуется октановым числом. Принято считать, что изооктан, который мало склонен к детонации, имеет октановое число 100, а н-гептан, чрезвычайно склонный к детонации,— 0. Октановое число будет равно содержанию изооктана в стандартной смеси, состоящей из изооктана и -гептана, которая детонирует при той же степени сжатия, что и испытуемый бензин. Октановое число зависит от состава топлива его увеличивают изопарафины и ароматические соединения. Средствами повышения детонационной стойкости бензинов, т. е. получения высокооктановых топлив, являются изомеризация и ароматизация содержащихся в них углеводородов, составление смесей из так называемого базового бензина — бензина прямой гонки или крекинга с высокооктановыми компонентами — изооктаном, изопентаном, этилбензолом, изопропилбензолом и др., а также добавка к бензинам антидетонаторов, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. [c.56]

Тетраэтилсвинец может быть получен и при электролизе раствора, содержащего этилиодид или этилбромид, со свинцовым анодом и цинковым катодом. При этом происходят реакции [c.60]

Начиная с синтеза тетраэтилсвинца, удаление гексаалкилдиплюмбанов требует многократной перегонки, сопровождающейся выделением металлического свинца, или применения во время синтеза высококипящих растворителей. Так, тетраэтилсвинец получен с хорошим выходом взаимодействием бромистого этилмагния с хлористым свинцом в смеси эфира с диметиловым эфиром этиленгликоля [И]. [c.550]

На практике реакция ведется таким образом, что в сульфохлори-руемый углеводород, помимо хлора и двуокиси серы, вводят инертный газ, как, например, углекислоту или азот, который сначала пропускают через промывную колбу, содержащую тетраэтилсвинец. При этом инертный газ увлекает с собой в реагирующую жидкость некоторые небольшие количества тетраэтилсвинца. При 0° давление пара тетраэтилсвинца составляет 0,047 мм рт. ст., при 25°—0,377 мм рт. ст. При употреблении чистого углеводорода, чистых (црежде всего- не содержащих кислорода) хлора и двуокиси серы для получения 1 моля сульфохлорида требуется приблизительно 0,05 г тетраэтилсвинца. [c.369]

БЕНЗИНЫ — бесцветные или желтоватые прозрачные жидкости, смесь легких насыщенных (С — j), ароматических и нафтеновых углеводородов. Сырьем для производства Б. служит нефть. Автомобильные Б. содержат также ненасыщенные углеводороды. Для улучшения антидетонациоиных свойств Б., к ним добавляют изопарафиновые и ароматические углеводороды и антидетонаторы — тетраэтилсвинец. Б. используют в качестве моторного топлива и как растворители. Б. экстракционный применяют для извлечения растительных масел, жира из костей, никотина из табака, для химической чистки тканей, промывки деталей механизмов, а также для получения быстросохнущих лаков и красок. [c.40]

Тетраэтилсвинец, получивший интерес для промышленности лишь после того, как Миджлей в 1921 г. открыл его антидетонационные свойства, впервые был получен еще в 1852 г. Левигом. Он его синтезировал действием иодистого этила на сплав свинца с натрием. [c.92]

Путем электросинтеза в промышленности осуществлено получение таких органических продуктов, как тетраэтилсвинец, окись пропилена, себациновая кислота и динитриладипиновая кислота (ДАК) и др. [c.5]

Опубликованы сведения о новом способе получения тетраэтилсвинца, который представляет потенциальный интерес [32]. Этот способ заключается в электролизе комплекса триэтилалюминия с фтористым натрием при этом на свинцовом аноде образуется тетраэтилсвинец, а на катоде — чистый алюминий. Триэтилалюминий получают из алюминия и этилена. Таким образом, если сравнивать этот способ с обычным методом производства тетраэтилсвинца, в нем отсутствует необходимость в получении хлористого этила из этилена и металлического натрия, однако появляется операция проведения электролиза комплекса и возникает потребность в триэтил-алюминии. Сомнительно, чтобы новый способ вытеснил су1цествующий метод производства тетраэтилсвинца [c.184]

Для повышениядетонационной стойкости топлива, в частности прямогонных бензинов, к ним добавляют риформаты — бензины, прошедшие ароматизацию на установках каталитического риформинга, изоме-ризаты, алкилб нзины, бензины, полученные на установках каталитического крекинга. На основе этих компонентов готовят товарные автобензины. Ранее для повышения октанового числа автобензинов к ним добавляли этиловую жидкость, в основе которой находился тетраэтилсвинец РЬ(С,НОн обладает высокими антидетонационными свойствами, и при его применении до 3 г/кг бензина октановое число можно было поднять на 17-20 пунктов. Однако из-за его высокой токсичности и загрязнения окружающей среды окислами свинца доля его применения в последнее время резко снизилась. [c.29]

Бензин, полученный из нефти простой перегонкой (разд. 8.2.1), имеет октановое число от 50 до 55 и непригоден для непосредственного использования в двигателях. Бензин более высокого качества получается при крекинге его октановое число составляет 70—80 в зависимости от типа крекинга. Поскольку для современных высококомпрессионных двигателей требуется топливо с октановым числом по крайней мере около 90, нужно было разработать методы улучшения бензинов, добываемых как непосредственно из нефти, так и крекингом. Иногда октановое число увеличивают, добавляя соединение, которое само имеет высокое октановое число [например, некоторые арены или тетраэтилсвинец РЬ(С2Нб)4] (разд. 9.8.1.1). Бензин улучшают также химическим путем, так называемым риформингом и алкилированием. Риформинг заключается в изомеризации, при которой неразветвленные или малоразветв-ленные алканы при нагревании с подходящим катализатором (например, оксидами молибдена, алюминия, галогенидами алюминия, платиной на оксиде алюминия) превращаются в более разветвленные алканы илн в ароматические углеводороды с большим октановым числом, чем октановое число исходных алканов. Превращение неразветвленных алканов в разветвленные можно схематически представить следующим образом [c.280]

Другой путь производства тетраэтилсвинца разработан и проверен в опытном масштабе в ФРГ К. Циглером. Тетраэтилсвинец получают электролизом расплава тетраэтилалюмината калия с свинцовым анодом и ртутным катодом. На аноде выделяется тетраэтилсвинец, на катоде образуется амальгама калия, а в электролите накапливается триэтилалюминий. Последний под действием гидрида натрия в присутствии этилена переводят в тетраэтилалюминат натрия. Обработкой его амальгамой калия вновь получают электролит. Выделяющуюся при этом амальгаму натрия используют для получения гидрида натрия. Таким образом, в процессе расходуются только водород и этилен, что в сочетании с низким напряжением электролиза расплава и высокой плотностью тока обеспечивает весьма высокую экономическую эффективность процесса. Однако трудности технологического оформления — опасность самовоспламенения алюминийалкилов в контакте с кислородом воздуха и влагой — ограничивают внедрение этой технологии в промыщленное производство. [c.378]

Другие элементоорганические соединения, например фосфорорганические, являются исключительно ценными для получения негорючих жидкостей. Большое применение находят они также в качестве средств защиты растений (фунгицидов, инсектицидов) и как пластификаторы для полимеров. Органические соединения свинца, в частности его тетраалкилпроизводные (тетраметил- и тетраэтилсвинец), используются как антидетонационные добавки к моторным топливам. [c.8]

За последние годы благодаря все возрастающему практическому значению элементоорганических соединений наблюдается быстрое развитие их химии и технологии. Элементоорганические соединения нашли применение в различных областях техники и народного хозяйства. Так, простейшие алюминийорганические соединения — алюминийтриалкилы — используются в качестве одного из компонентов комплексных катализаторов для получения ценных йзотакти-ческих полиолефинов. Фосфорорганические и оловоорганические соединения оказались очень эффективными препаратами в борьбе с вредителями сельского хозяйства. Тетраэтилсвинец широко применяется как антидетонатор топлив и т. д. Этот далеко не полный перечень областей использования элементоорганических соединений достаточно убедительно объясняет причины быстрого развития их промышленного производства за последнее время. [c.268]

В 1959 г. в качестве антидетонационной добавки к моторному топливу был предложен тетраметилсвинец. Сравнительные испытания показали, что тетраметилсвинец более эффективен, чем тетраэтилсвинец, особенно для использования в бензинах с большим содержанием ароматических углеводородов. Тетраалкилпроизводные свинца могут быть использованы и для получения алкилгалогенидов свинца и их производны . [c.328]

Тетраметилсвинец и тетраэтилсвинец добавляют в качестве антидетонаторов в бензины. В связи с этим названные соединения занимают первое место среди металлорганических соединений по объему промыш ленного производства. Для их получения обычно исходят из натрий свинцового сплава примерного состава ЫаРЬ и метилхлорида или, со ответственно, этилхлорида [c.546]

Так, получение на газохимических комплексах автобензинов или их компонентов может иногда сдерживаться из-за несоответствия качества этих продуктов требованиям ГОСТа по октановому числу. В этом случае наиболее оптимальным решением проблемы может стать организация производства на комплексе антидетонационной присадки МТБЭ (метил-от 9е и-бутиловый эфир), не только способной повышать октановые числа бензинов, но и выгодно отличающейся от широко распространенной присадки ТЭС (тетраэтилсвинец, этиловая жидкость) значительно меньшим огрицательным воздействием на организм человека и на экологическую обстановку в районах производства и применения бензина. При этом выпуск МТБЭ возможен в количествах, не только обеспечивающих производство автобензинов на данном комплексе, но и позволяющих реализовать эту присадку другим потребителям. Схема установки по производству МТБЭ несложна и базируется на совместной каталитической переработке бутановой фракции и метанола. [c.571]

Этилбензол полностью используется как сырье для получения стирола, применяемого в производстве полистирольных пластмасс, бутадиенстирольных каучуков и смол и стиролизован-ных алкидных смол. Дихлорэтан является важным исходным материалом для производства полихлорвинпловых пластмасс, а также используется как компонент этиловой жидкости основной компонент этиловой жидкости — тетраэтилсвинец получается из хлористого этила, который в свою очередь также может быть получен из этилена. Глицерин, ежегодное потребление которого в Великобритании оценивается сейчас примерно в 30 ООО т, является одним из многоатомных спиртов, применяемых в производстве алкидных смол для лакокрасочной промышленности. Значительные количества его используются для производства прозрачного упаковочного материала на основе ацетата целлюлозы (целлофана) и для других производств, в том числе для производства взрывчатых веществ и увлажнителей. Ацетон является исходным продуктом для получения метакрилатных смол. Ацетон находит весьма разнообразные применения. Во многих случаях он употребляется в качестве растворителя, например для растворения ацетилцеллюлозы. Ацетон служит основой для производства многих других растворителей — метил-изобутилкетона, метилизобутилкарбинола, гексиленгликоля. Этиленгликоль используется главным образом как антифриз, хотя [c.72]

Термическое разложение тетраэтилсвинца. Тетраэтилсвинец применяемый для получения свободных радикалов в парах, не принадлежит к обычным реагентам, служащим для получения этих радикалов в растворе, так как он не разлагается пои температурах ниже 200° С. Но, применяя бомбы из нержавеющей стали, Крамер сумел изучить реакции свободного этила с жидкими углеводородами при температурах в 200—270° С. Он нашел, что в жидкой и паровой фазах идут совершенно одинаковые реакции. Этильные радикалы превращаются в этан путем гидрирования и в этилен при диспронорцнонировании. Но затем значительная часть этилена превращается в результате цепной полимеризации в высококипящее углеводородное масло. Парафиновые углеводороды, в том числе циклопарафины и олефиновые углеводороды, повидимому, довольно легко дегидрируются этильными радикалами. Ароматические углеводороды, например бензол и нафталин не реагируют с этильными радикалами ниже 300° С 3. Вторичные и третичные группы С — Н отдают атомы водорода легче, чем СНэ-группы. Даже олефиновые [c.152]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Penniman получил смазочные вещества для машин, прибавляя к углеводороду с малой вязкостью 1) полярное вещество , например олеиновую кислоту или высшие спирты и кетоны, полученные окислением нефти воздухом, 2) защитные вещества, например смесь касторового. масла с олеиновой кислотой и 3) антиокоидант, например тетраэтилсвинец и фенилдисульфид. [c.1070]

Дальнейшее усовершенствование электрохимического катодного метода получения тетраалкилсвинца идет по линии замены апро-тонного растворителя на воду. Количественный выход тетраэтилсвинца был получен в водном католите с незначительной добавкой ацетона, который вводили для увеличения растворимости галоген-алкила [36]. При этом в качестве электролита могут быть использованы лишь две соли бромистый тетрабутиламмбний и бромистый тетрабутилфосфоний. Вообще кинетика катодного процесса очень сильно зависит от системы растворитель — электролит. Так, в пропиленкарбонате тетраэтилсвинец может быть получен только с оние-выми солями [37 ], а в диметилформамиде тетраалкилсвинцовые соединения образуются с высоким выходом при п )именении в качестве электролитов перхлората натрия, бромида и иодида натрия [28]. [c.397]

Рис. VII.28. Хроматограмма алкилпроизводных свинца в бензине [196], полученная на двухсекционной колонке (3 м х 6 мм) с 10% 1,2,3-трис-Р(цианэтокси)пропана на силанизированном хромосорбе W и (15 см X 6 мм) с 20%-ным раствором нитрата серебра в карбоваксе 400 на обработанном КОН (8%-ный раствор) хромосорбе W при IT с ЭЗД 1 — тетраметилсвинец 2 — триметилэтил-свинец 3 - диметилдиэтилсвинец 4 — метилтриэтилсвинец 5 — тетраэтилсвинец.

Рис.УШ.З . Селективное детектирование углерода и свинца на хроматограмме легкой фракции газолина марки Супер (фирма Шелл), полученной на кварцевой капиллярной колонке длиной 12,5 м с силиконом 8Р-2100 [4]. а — детектирование по углероду при 247,9 нм б — детектирование по свинцу при 283,3 нм Пики А — тетраметилсвинец В — триметилэтилсвинец С — диметилдиэтилсвинец Д — метилтриэтилсвинец Е — тетраэтилсвинец (ТЭС).

Чрезвычайно высокая селективность АЭД позволяет определять многие металлорганические соединения (МОС) на фоне углеводородов и других органических соединений — в воде, воздухе, почве и других объектах. Типичные хроматограммы, полученные при селективном детектировании углерода и свинца в бензине, изображены на рис. 1.22. Как видно из рис. 1.22, на хроматограмме (а) присутствуют лищь пики углеводородов и других углеродсодержащих соединений, а на хроматофамме (б) — пики одних лишь МОС (алкильные соединения свинца), в том числе и пик такого важного приоритетного зафязнителя, как тетраэтилсвинец (пик Е). Такого рода определения возможны лишь с помощью АЭД. [c.44]

Тетраэтилсвинец — си,льный яд ввиду этого получение и применение его должны быть обставлены крайними мерами предосторожности (сильные тяги, спецодежда, перчатки и даже маски). Длительная и неосторожпая работа с тетраэтилсвинцом тем болое опасна, что действие его на организм носит комулятивиый характер (т. е. накопляется) и моягет привести к самым тяжелым нервным расстройствам и смерти. [c.685]

Открытие высоких антидетонационных свойств тетраэтилсвинца создало новую эпоху в деле получения высокооктанового моторного топлива. Тетраэтилсвинец прибавляется к бензину в виде так называемой этиловой жидкости] последняя содержит около 55% (но объему) тетраэтилсвинца, остальные же 45% приходятся в этой жидкости на долю некоторых галоидопроизводных (бромистый этил, бромистый этилен, а-хлорнафталин и др.). Эти галоидопроизводные, сгорая в цилиндре двигателя вместе с тетраэтилсвинцом, создают условия, при которых свинец не отлагается в виде окиси в цилиндрах, а уносится в виде галоидной соли вместе с выхлоиными газами. Кроме того, присутствие галоидопроизводных, повидимому, действует на тетраэтилсвинец стабилизирующим образом. [c.686]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология