ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ

В качестве еше одного примера важного значения реакции дезаминирования в органической химии можно указать на метод получения л1-толуидина из /г-толуидина. Прежде всего ацетилируют аминогруппу для предохранения ее от окисления и для возможности введения заместителя в орто-положение. Затем после нитрования и деацетилирования [c.268]

Пример неконкурентного ингибирования дезаминирование аминокислот, например, аланина и фенилаланина. Вероятно, связывание этих АК будет происходить неконкурентно, в разных участках фермента, так как структура АК различна. В этом случае при взаимодействии субстрата и ингибитора с ферментом нет конкуренции за связывание, но образуется непродуктивный тройной комплекс фермент-субстрат-ингибитор, поэтому максимальная скорость реакции будет меньше, чем при нормальных условиях. Оба вида ингибирования представлены графически на рис. 10. [c.34]

Реакция, катализируемая триптофаназой, представляет еще один пример реакции неокислительного дезаминирования. В этой реакции триптофан распадается без поглощения кислорода на индол, пировиноградную кислоту и аммиак (стр. 408). [c.196]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. В результате дезаминирования место аминогруппы замещается гидроксилом. Таким способом, например, аминокислоту можно перевести в оксикислоту. [c.121]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. [c.98]

Особенно подробно изучено влияние конфигурации на направление перегруппировки на примере реакций семипинаколинового дезаминирования а-аминоспиртов [84]. При дезаминировании 2-амино- [c.706]

Эта реакция — пример реакций дезаминирования — отщепления аминогруппы. [c.96]

Во избежание гидролиза реакционная смесь не должна содержать значительных количеств воды. Однако выделение сухой соли диазония требуется далеко не всегда. Значимость реакции дезаминирования можно показать на примере образования сыл и-трибромбензола, который невозможно получить непосредственным бромированием, поскольку пара-орто-ориентирующие атомы галоида находятся в этом соединении в мета-положении по отношению друг к другу. Необходимая ориентация может быть достигнута путем бромирования анилина благодаря сильному влиянию аминогруппы. 2,4,6-Триброманилин может быть получен 17 [c.259]

Какую реакцию называют дезаминированием В каких условиях она проводится Каково ее значение Приведите примеры. [c.141]

В качестве примеров таких реакций рассмотрим обратимые процессы сульфирования — десульфирования, дезаминирования — аминирования, дезалкилирования — алкилирования аминогрупп и т. д., в которых в качестве реагента участвует продукт первичной реакции замещения функциональных групп. Для всех этих случаев основное кинетическое уравнение (6.8) должно быть дополнено членом, учитывающим обратимость [c.150]

Ранее нами [ 1 на примере сильноосновного анионита АВ-17 было показано, что в процессе разрушения обменных групп этого анионита можно выделить две стадии. На первой, более быстрой стадии преобладает реакция (1) дезаминирование, а на второй, более медленной — реакция (2) — деградация. Реакция (2) начинается после некоторого периода индукции, когда разрушено 8—10 /q от исходных сильноосновных групп. [c.71]

Хотя В данных условиях поведение аминов в целом соответствует общему принципу более легкого отщепления для аксиальных изомеров по сравнению с экваториальными, структурная и пространственная направленность реакции дезаминирования не соответствует обычным закономерностям сольволиза, и неоднократно предпринимались попытки объяснить это различие [60]. Для понимания механизма некоторых реакций, протекающих с сохранением конфигурации, предположили, что диазониевый ион (обычно постулируемый как промежуточный продукт) дает при распаде горячий (несольватированный) карбониевый ион, что обеспечивает сохранение конфигурации [60б,в] другое объяснение предусматривает фронтальное замещение азота [60г,д]. Однако в случае простых циклических аминов наиболее последовательная картина может быть получена, если предположить образование обычного (а не горячего ) карбониевого иона как из аксиального, так и из экваториального диазониевого иона и обычное сольволитическое образование экваториального спирта. В этом случае из аксиальных аминов получаются спирты с обращением конфигурации, в то время как экваториальные амины дают спирты с сохранением конфигурации [60а]. Существует много малообъяснимых исключений из этих правил, в число которых, к сожалению, входит рассмотренный выше пример аксиальных стероидных аминов [57, 59]. До тех нор, пока отсутствует более общее объяснение всего разнообразия образующихся продуктов, применение дезаминирования в стереохимических исследованиях ограничивается эмпирическими выводами, основанньши на сравнении с результатами, полученными для аналогичных структур. [c.553]

В качестве примеров реакций отщепления, осуществляющихся по механизму (а), можно привести дегидратацию р-оксикетонов (1) в основной среде (кротониза-цию) и р-оксинитрилов (2), а также дезаминирование р-аминркетонов (3) (см, стр. 157, 162) [c.120]

В качестве примера вовлечения промежуточных продуктов спиртового брожения в процессы, связанные с синтезом, могут служить данные С. В. Дурмишидзе и Г. И. Мосиашвили об образовании янтарной кислоты дезаминированием глютаминовой кислоты в процессе спиртового брожения. Акцептором водорода при этой реакции служит триозоглицериновый альдегид, поэтому реакция дезаминирования сопровождается одновременным накоплением глицерина. Этот процесс можно выразить следующим суммарным уравнением [c.254]

Типичным примером такой реакции с участием первичных продуктов замещения функциональных групп может быть реакция взаимодействия триметиламина с сильноосновными группами анионитов типа АВ-17 [120, 152, 243]. С учетом обратимости реакции дезаминирования — аминирования анионитов и участия триметиламина в реакции с бензилтриметиламмонийными группами необходимо за основу брать уравнение (6.29), дополненное членом (6.38), которое применительно к аниониту [c.155]

Известно несколько аномальных примеров семининаколиновой реакции дезаминирования, когда мигрирует не та группа, миграция которой ожидается [84—87]. Так, в системе, где Аг—re- HgO gH", р-рацемат (стереохимическая структура неизвестна) реагирует с азотистой кислотой с образованием кетона, который получается в результате миграции фенила, [c.281]

В кювету объемом 20 мл вносят 2 мл взвеси митохондрий, 3,9 мл 0,45 М раствора КС1 и 0,1 мл 60 мМ раствора АМФ. Смесь быстро перемешивают и начинают измерения и запись pH. Учитывая измене ние pH среды,-время реакции и буферную емкость инкубационной смеси, рассчитывают скорость реакции и удельную активность фермента. На рис. 3 приведен пример записи реакции дезаминирования адениловой кислоты (АМФ) митохондриями печени крысы. 1 ельная активность аденилатдезаминазы. рассчитанная по кривой за первые 15 мин реакции, равна 1,8 нмоля NHg на мг белка в 1 мин. Активность, измеренная в этой же пробе путем определения аммиака методом Конвея, составила 1,6 нмоля NHs на мг белка в I мин. При сравнении результатов потенциометрического метода со спектрографическим (Kalkar, 1947) было получено полное совпадение. [c.41]

Какую реакцию называют дезаминированием В каких условиях она протекает Рассмотрите ее механизм на примере гидросульфата 2.4-дихлорфенилдиазония. [c.159]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

В ряду циклогексана направление реакций расширения цикла, как и многих других, часто зависит от расположения реакционного центра, его доступности Примером может служить дезаминирование транс- и 1/мс-4-/и/ е/и-бутиламинометилциклогексанов [c.57]

Энергетические соотношения станут ясными на следующих примерах дезаминирования первичных аминов, меченных ( С), азотистой кислотой. Эта реакция идет через ион диазония (см. стр. 486), который быстро теряет азот с образованием первичного иона карбония, который в зависимости от энергетического положения в большей или меньшей степени перегруп-пировывается во вторичный ион карбония. Каждый из катионов реагирует как с присоединением воды (получается спирт), [c.503]

Дезаминирование алифатических аминов азотистой кислотой также частично приводит к образованию олефина предположительно через ион диазония RNJ и (или) карбониевый ион [68]. Соотношение между продуктами реакции часто отличается от соотношения для сольволитически полученных карбониевых ионов. Иногда наряду с олефинами образуются циклопропаны [69,70]. Родственной реакцией является, по-видимому, интересный пример деоксидирования спиртов в результате обработки галоформом и основанием [71]. [c.105]

Этот тип превращений известен как семипинаколиновое дезаминирование. Данный пример интересен тем, что при применении оптически активной формы амина углеродный атом (отмечен звездочкой), связанный с аминогруппой, претерпевает во время реакции вальденовское обращение (Гоулд, 148). По-видимому, фенильная группа атакует углеродный атом со стороны, противоположной атому азота, в тот момент, когда последний отщепляется. [c.175]

Сведения о значениях энергии химической связи позволяют иногда предугадать преимущественный разрыв некоторых связей в молекуле. При этом следует учитывать, что разрушение молекулы под действием излучения не всегда проходит по направлениям, требующим наименьшей затраты энергии. Так, например, при изучении радиолиза спиртов, аминов и кислот с длинными цепочками углеродны атомов бьмо показано, что легкость протекания реакций декарбоксилирования, дезаминирования и отщепления гидроксильных групп согласуется с величинами энергии связей С—N, С—С и С—О. В то же время оказалось, что легче всего протекает отщепление водородного атома, несмотря на то, что энергия связи С—Н больше энергии указанных выше связей. Из этого примера видно, что помимо энергетических соотношений здесь играют роль и другие факторы. [c.375]

Существенным недостатком этой реакции является то обстоятельство, что ряд белков не выдерживает подоб1 ой обработки, денатурируется и выпадает в осадок даже тогда, когда еще не достигнуто полное дезаминирование. В этом случае количественное определение аминогрупп, равно как и изучение влияния дезаминирования белка на его биологическую активность становится невозможным. Примером таких белков может быть сывороточный альбумин. Вместе с тем при дезаминировании белков в реакцию могут вступать не только аминогруппы, но и индольные, имидазольные, гуанидиновые и дисульфидные группы. Некоторые авторы отмечали также и окисление сульфгидрильных групп. Поэтому весьма вероятно, что денатурация белка связана со вторичными реакциями азотистой кислоты с перечисленными группировками. [c.71]

Регулирование сложной цепи химических реакций, называемой клеточным метаболизмом, несомненно, является жизненно важным. В настоящее время известно, что для биосинтеза пуринов существует ряд возможных контрольных механизмов, которые включают подавление синтеза метаболитов самими же метаболитами, родственными с ними веществами или конечными продуктами. Так называемое ингибирование по принципу обратной связи может влиять либо на активность, либо на синтез фермента, ответственного за образование метаболита. Так, активность фосфорибозилпирофосфатами-дотрансферазы (которая катализирует синтез рибозиламин-5-фосфата из глутамина и рибозо-1-пирофосфат-5-фосфата) заметно подавляется АМФ, АДФ, АТФ, ГМФ, ГДФ и ИМФ, но не ингибируется большим числом других пуриновых или пиримидиновых производных, в случае некоторых мутантных штаммов бактерий с генетическим блоком, ведущим к накоплению предшественников аминоимида-зола, некоторые пурины могут вызывать аллостерическое торможение, если только генетический блок не препятствует взаимопревращению пуринов. Однако, когда это взаимопревращение затруднено, аденин становится специфическим ингибитором (препятствует накапливанию предшественников имидазола) и контроль по принципу обратной связи осуществляется на уровне аденина (или аденозина, или АМФ), а не с помощью других пуринов. Превращение гуанозин-5 -фосфата в производные аденина (через восстановительное дезаминирование ГМФ до инозин-5 -фосфата) заметно ингибируется АТФ, что свидетельствует о возможности контроля производными гуанина за синтезом адениновых нуклеотидов. Взаимоотношения между этими отрицательными типами контроля за скоростью синтеза и концентрацией нуклеотидов в клетке и положительными моментами взаимосвязи биосинтетических реакций, как, например, потребность АТФ для синтеза ГМФ и ГТФ для синтеза АМФ, представляются исключительно сложными. Как уже упоминалось выше, контроль за синтезом фермента также может быть установлен по принципу обратной связи примером может служить влияние гуанина на образование ИМФ-дегидрогеназы в мутантных штаммах бактерий с подавленным синтезом ксантозин-5 -фос-фатаминазы. [c.310]

Распад азотистых органических веществ ночвы до аммиака называется аммонификацией. Под воздействием протеолитических ферментов, выделяемых различными группами микроорганизмов (гнилостные бактерии, актино-мицеты и плесневые грибы), белковые вещества гидролизуются до аминокислот. Последние легко усваиваются микроорганизмами и под действием ферментов микробных клеток (дезаминазы и дезамидазы) подвергаются процессам дезаминирования и дезамидирования. В результате от амино- и амидосоединений отщепляется аммиак и образуются различные органические кислоты. Для примера приведем уравнения реакций для наиболее простой по составу аминокислоты — глицина [c.177]

Примером этого может служить спиртовое брожение в дрожжевых клетках, в процессе которого водородные атомы переносятся с фосфоглицеринового альдегида на ацетальдегид с образованием этилового спирта. Этот процесс протекает без участия атмосферного кислорода и поэтому называется анаэробным. Анаэробные процессы окисления имеют место и в организмах высших животных и человека. К ним относится прежде всего гликолиз, обмен глицерина, окислительное дезаминирование некоторых аминокислот и многие другие процессы. Однако решающее значение для жизнедеятельности высших организмов имеют процессы аэробного окисления, в которых водород через целый ряд промежуточных соединеннй передается на молекулярный атмосферный кислород с образованием воды. Окислительные процессы, протекающие с участием атмосферного кислорода, осуществляются до конца, т. е. с максимальным высвобождением энергии окисляющегося субстракта. Это — характерная черта обмена веществ у высших организмов. В реакциях биологического окисления субстрактов отщепляющийся водород соединяется с атмосферным кислородом. Поэтому такие процессы получили название тканевого дыхания. Таким образом, разница между анаэ- [c.192]

Пример 6.5. Кинетику многих ферментативных реакций можно исследовать непосредственно в оптической кювете спектрофотометра, если компоненты этих реакций имеют разные оптические характеристики. При дезаминировании р-метиласпартата с помощью фермента р-метиласпартазы ультрафиолетовое излучение поглощается только мезакона-том — продуктом, содержащим двойную связь. Поэтому реакцию удобно проводить, измеряя увеличение поглощения при 240 нм. В конце главы приведено несколько задач, построенных на основании данных, полученных при изучении этой ферментативной системы в лаборатории авторов. [c.336]