Более сложные механизмы переноса

Рис. 2а. Обобщенный участок дыхательной цепи, изображающий предполагаемый механизм сопряжения фосфорилирования с переносом электронов, осуществляемым переносчиками В, А, О. С — переносчик, необходимый для сопряжения. При нескольких переносчиках между дыхательной цепью и функцией АТФ сопряжение, по-видимому, более сложно.

Массообмен между фазами осушествляется с помощью диффузии и характеризуется коэффициентом массообмена (3 = D/5, где D — коэффициент диффузии, 5 - толщина пограничного слоя. Для расчета 3, который служит описательной характеристикой и ддя более сложных механизмов переноса, используют критериальные уравнения (см. [c.109]

В. 3. Более сложные механизмы переноса [c.175]

В почве имеет место более сложный механизм переноса кислорода к корродирующему металлу, чем в жидких электролитах. Доставка кислорода из атмосферы в почву происходит главным образом через газовую и в меньшей мере через жидкую фазу почвы в форме транспорта растворенного в почвенной влаге кислорода. Твердая структура почвы не принимает заметного участия в переносе кислорода. Перенос кислорода в почве может осуществляться следующими путями [c.367]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

Вслед за первыми простейшими моделями, отражавшими лишь факт наличия пузырей и плотной фазы, а также обмен между ними, развитие моделей пошло по пути включения в математическое описание все более детальных механизмов переноса, введения новых параметров. Существенность того или иного параметра в модели зависит от цели, в нашем случае — от того, насколько сильно влияет этот параметр на протекание сложной реакции в слое. Поэтому обратимся к анализу типичных каталитических процессов в кипящем слое и на его основе сформулируем требования к ( ганизации процесса в кипящем слое. [c.45]

Изучение процессов переноса с возрастающей за последние тридцать лет интенсивностью привело к дальнейшему, более ясному пониманию многих фундаментальных аспектов явления. На протяжении жизни одного поколения ученых получено детальное объяснение многих механизмов течения и переноса как в неограниченной 1) и покоящейся внешней среде, так и в замкнутых объемах жидкости. Большое внимание уделено также более сложным видам переноса, объединяющим свойства и внешних, и внутренних течений. [c.8]

Реакции, вызываемые ионизирующим излучением в циклогексане, исследованы широко. Циклогексан является удобным для изучения объектом, так как содержит связи углерод — углерод и углерод — водород только одного типа. Его радиационная химия предполагается относительно простой. В результате разрыва связей углерод — водород образуются три основных продукта водород, циклогексен и дициклогексил. По-видимому, механизм, включающий только последовательность радикальных реакций, может служить основой для понимания действия ионизирующего излучения. Однако нельзя считать, что механизм радиационного разложения прост. Действительно, тщательное изучение экспериментальных результатов показало, что радикальный механизм существенно недостаточен и требуется привлечение более сложного механизма. Так, например, многие химические реакции могут осуществляться одновременно в результате поглощения большого количества энергии одной молекулой. Наряду с электронными состояниями, характеризующимися различной энергией и мультиплетностью, образуются положительные ионы и электроны, причем вначале эти реакционноспособные частицы распределены неравномерно. Они участвуют в ионно-молекулярных реакциях и процессах захвата электрона и нейтрализации зарядов. Перенос заряда или энергии возбуждения к другим молекулам может привести к распаду их с образованием молекулярных продуктов, радикалов и атомов. Некоторые из этих процессов несущественны при радиолизе чистого циклогексана, но их значение заметно возрастает в присутствии добавок. [c.163]

Подобные процессы осуществляются как путем прямого электронного перехода, так и по более сложному механизму они могут включать, например, перенос электрона от иона к молекуле растворителя с последующей передачей его другому иону. Иногда ион противоположного знака выступает в качестве посредника, облегчая сближение реагирующих частиц. [c.11]

Большей областью применения обладает модифицированная аналогия переноса тепла и импульса, которую предложили Т. Карман и Р. Мартинелли для расчета теплообмена при турбулентном движении внутри труб теплоносителей со значительно отличающимся от единицы числом Прандтля. Ими принято допущение о подобии механизма турбулентного переноса тепла и импульса, что позволило распространить модифицированную аналогию на случай отсутствия подобия полей температуры и скорости в потоке. Применимость этой аналогии для шероховатых труб с более сложной гидродинамикой потока, чем в гладких трубах, была отмечена еще в работе Р. Мартинелли. [c.358]

Приведенные на рис. 51 результаты свидетельствуют о более сложном механизме теплопроводности в направлении оси а кристалла графита, чем в направлении оси с. Перенос тепла вдоль слоев графита, повидимому, осуществляется не только фононами, но и носителями заряда. В этом случае коэффициент теплопроводности (Я1) может быть представлен в виде суммы двух составляющих [c.125]

Существуют относительно быстрые регуляторные механизмы, которые направлены непосредственно на ферменты. Так, практически неактивный фермент может превращаться в активную форму путем ковалентной модификации [72] >. Иногда ковалентная модификация, напротив, приводит к инактивации фермента. Так, активности двух ферментов, участвующих в метаболизме гликогена — гликогенфосфорилазы и гликогенсинтетазы, — регулируются с помощью фосфорилирования (переноса концевой фосфатной группы от АТР на определенный остаток серина см. гл. 11, разд. Е, 3)- >. Прн этом фермент, катализирующий распад гликогена (фосфорилаэа Ь), превращается в более активную форму (фосфорилазу а), а фермент, катализирующий синтез гликогена, — в неактивную форму. В результате направление клеточного метаболизма изменяется от запасания полисахарида (гликогена) к его деградации, что обеспечивает клетку энергией. Дефосфорилирование обоих ферментов катализируется фосфатазой, переводящей ферменты в исходное состояние (рис. 6-15). Как фермент, катализирующий модификацию (киназа гл. 7, разд. Д, 6), так и фосфатаза регулируются по аллостерическому механизму. Эти довольно сложные механизмы способны за очень короткий промежуток времени обеспечить клетку модифицированным ферментом. [c.69]

Таким образом, в пограничном слое имеют место оба вида переноса, в результате чего линейный закон распределения t и р,-вырождается в более сложный, описываемый кривой линией. Заменим сложную кривую распределения прямой, которая составляет продолжение прямолинейного участка кривой, т. е. заменим сложный механизм переноса условным молекулярным переносом. Полученная этим методом толщина пограничного слоя и называется условным пограничным слоем толщиной о. В этом случае градиенты потенциалов переноса постоянны и равны [c.45]

В результате на каждый квант поглощенного свата через мембрану переносится один ион Н+. Расчет показал, что КПД такой системы невысок — около 20 процентов. Однако бактериальная клетка располагает и другим, более сложным механизмом, когда на один квант переносится два водородных иона. Это сравнительно медленный процесс, включающий ряд промежуточных стадий с участием убихинона и цитохромов. Как предполагает В. Самуилов, два режима быстрый, но менее эффективный и медленный, но экономичный — могут попеременно включаться в зависимости от условий существования бактериальной клетки. [c.118]

Реальный массоперенос в пористой мембране с полидисперс-ной структурой оказывается более сложным процессом, в котором сопряжены процессы переноса массы с различными механизмами, причем потоки разделяемых компонентов также взаимозависимы. Расчет процесса разделения в этих условиях весьма затруднен. [c.70]

Применительно к реакциям других типов, т.е. более сложным по числу реагирующих частиц, возможен лишь формальный перенос приведенного выше кинетического вывода закона действующих масс. Так, реакция синтеза ам миака N2 + ЗНа 2ЫНз относится к типу А + ЗВ 5 2С. Исходя из уразне-.ний сложных обратимых реакций, нельзя сделать кинетический вывод, что для осуществления акта прямой реакции необходимо одновременное столкновение четырех молекул (А + ЗВ). Такие реакции протекают через несколько элементарных этапов, обычно включающих попарные соударения реагирующих частиц (механизмы таких реакций сложны и изучены еще недостаточно). [c.250]

Еще одна особенность влияния колебаний на естественную конвекцию наблюдается в том случае, если колеблется не поверхность, а сама жидкость. В этих условиях механизмы переноса более сложны, чем при колебаниях поверхности. К настоящему времени довольно подробно исследовано влияние зву- [c.656]

Вещество переносится через пограничный слой толщиной 5 диффузией (коэффициент диффузии /)), и массообмен характеризуют коэффициентом р = 1)/б. Механизм переноса может быть и более сложным, но в любом случае его характеризуют коэффициентом массообмена р. Для расчета Р используют критериальные уравнения. Например, при обтекании одиночной частицы диаметром д . [c.66]

Способы изображения механизмов реакций. Для изображения хода химической реакции можно довольствоваться простой схемой, которая содержит только исходные вещества и продукты реакции, можно указать статические электронные смещения, эффективные заряды, неподеленные электронные нары и, наконец, можно дать предполагаемый механизм реакции с указанием динамических эффектов, т. е. исчезновения и образования связей, перемещения электронной плотности (связывающей электронной пары), образования комплексов в результате донорно-акцепторного взаимодействия (комплексы с переносом заряда, я-комплексы). Ниже приведен ряд примеров от простейшей до более сложной схемы механизма [c.75]

По сравнению с теплопроводностью в твердых телах распространение теплоты в движуш ихся текучих средах оказывается значительно более сложным вследствие существования независимого от теплопроводности второго элементарного механизма переноса теплоты за счет конвекции (см. уравнение (3.2)). [c.227]

Поведение пары Мп(1У)/Мп(П1) на платине является типичным примером редокс-системы (Феттер и Манеке [20]), кинетика которой значительно более сложна, чем можно было бы себе представить, основываясь на обманчивой простоте суммарного уравнения реакции. Как следует из тафелевских зависимостей, приведенных на рис. 89 и 90, катодный ток в тафелевской области, если сила этого тока определяется в основном кинетикой переноса заряда, практически не зависит от концентрации Mn(IV) и пропорционален концентрации Мп(1П). Порядок реакции переноса заряда по Mn(IV) и Мп(Н1) равен соответственно О и 1, хотя суммарная реакция представляет собой восстановление Mn(IV) до Мп(П1). Этот результат вынуждает принять следующий механизм [c.200]

Нам хотелось бы в этом разделе кратко обрисовать большую область химии, изучающую такие реакции ионов с нейтральными молекулами, в которых происходят более сложные превращения, чем простой перенос протона, как, например, перегруппировки или конденсации. Мы увидим, что применение метода ИЦР с двойным резонансом совершенно необходимо для исследования сложных ионных систем, включающих последовательные и конкурирующие реакции. Более того, нам хотелось показать, что если реакция изучена этим методом, но ее механизм не очевиден, то важным инструментом для изучения и характеристики ион-молекулярных реакций становится метод меченых атомов. Естественно, что здесь невозможно рассмотреть даже малую долю из общего числа известных ион-молекулярных реакций. Мы просто попытаемся более детально рассмотреть несколько различных типов реагирующих систем, чтобы указать на основные идеи в этой области химии, которая имеет дело с такими достаточно необычными системами. [c.367]

Для наблюдения за множеством точек наблюдатель может прибегнуть к перемещению осей координат вокруг стационарного облака точек или к их собственному повороту вокруг стационарной точки наблюдения. Наблюдение за земным глобусом, вращающимся вокруг оси, проходящей через полюса, позволяет четко проиллюстрировать преимущества такой операции. В случае более сложного глобуса, обладающего механизмом, позволяющим осуществлять выбор из нескольких различных осей вращения, аналогия будет еще более точной. Подобная операция весьма часто проводится в факторном анализе данных. Одной из ее ключевых стадий является поиск оси вращения, связанной с наиболее полным описанием набора данных. Одна из причин того, что матричные вычисления настолько гибки и эффективны при анализе данных, заключается как раз в удивительной эффективности программ, оперирующих с переносом и поворотом набора данных. [c.187]

Модели процессов массопереноса. Механизм массоотдачи характеризуется сочетанием молекулярного и конвективного переноса. Еще более сложным является процесс массопередачи, включающий в качестве составляющих процессы массоотдачи по обе стороны границы раздела фаз. В связи с этим предложен ряд теоретических моделей, представляющих собой в той или иной степени упрощенные схемы механизма массопереноса. [c.396]

Диффузия в горных породах лишь в исключительных случаях подчиняется указанным выше закономерностям, так как она протекает в более сложной обстановке, чем предполагалось при выводе уравнения (2.4) и всех последуюш,их. Все породы имеют пористую структуру, включающую поры разных размеров и формы, я механизм переноса вещества в них весьма сложен [15—27]. Горные породы (пески, глины и др.) являются гетерогенными системами, вмещающими растворы или гааы, или растворы и газы одновременно. При диффузии в гетерогенной среде вещество взаимодействует с горными породами (сорбируется, обменивается ионами, вступает в химические реакции). В природной обстановке вещество обычно диффундирует через серию неодинаковых пластов, в которых коэффициент диффузии разный, что усложняет описание диффузии. [c.29]

Зависимость теплопроводности от температуры более сложна, так как коэффициент теплопроводности является суммой трех составляющих, меняющихся с температурой по разным законам. При низких температурах процесс теплопроводности обусловлен переносом энергии только нейтральными атомами. С ростом температуры эта составляющая коэффициента теплопроводности играет все меньшую роль, так как основная доля тепла переносится электронами. Существенную роль при высоких температурах играет и еще один механизм переноса энергии в направлении уменьшения температуры. Если температура газа изменяется от точки к точке, то изменяется и равновесный состав газа. Это приводит к градиенту концентрации электронов и ионов и их диффузии в сторону понижения температуры, что должно вызвать нарушение локального равновесия. Если плазма тем не менее остается равновесной, то поступающие за счет диффузии электроны и ионы должны рекомбинировать. При этом выделяется энергия, затраченная на ионизацию в зоне с более высокой температурой, т. е. существует перенос энергии [c.75]

Влияние наполнителей на газопроницаемость наполненных композиций очень сложное. Так, введение в полимеры порошкообразных наполнителей в количествах до 5—10% вызывает заметное снижение коэффициента газопроницаемости. При дальнейшем увеличении содержания наполнителя до 20—30% (объемн.) значение Р продолжает уменьшаться, но значительно слабее. При высоком содержании наполнителя (40—50%) проницаемость резко возрастает. Такой экстремальный характер проницаемости связан Со сложностью механизма переноса газа в гетерогенной системе, какой является система полимер — наполнитель. В гетерогенных системах основной фазой, определяющей перенос газа через материал, является непрерывная фаза системы, в данном случае — фаза полимера, молекулы которого адсорбируются на поверхности наполнителя, образуя более плотно упакованные структуры, обладающие меньшей газопроницаемостью. Чем больше концентрация наполнителя, тем большее количество полимера переходит в уплотненное состояние, и газопроницаемость уменьшается. При высоком содержании наполнителя в полимерной фазе, очевидно, появляются разрывы, т. е. нарушается ее непрерывность. В высоконаполнен-ном полимере образуются сквозные капилляры, обеспечивающие фазовый перенос газа диффузионная проницаемость заменяется молекулярным или вязкостным течением газа [1]. [c.531]

Кроме механизма, представленного схемой (9.1), предлагались и более сложные механизмы, в которых после переноса заряда первичный продукт подвергается двум последовательным химическим реакциям первого порядка. В общем виде этот механизм рассмотрели Ашли и [c.340]

В случае, когда процессы переноса в пустотелых аппаратах определяются лимитирующим сопротивлением сплошной фазы, взаимное влияние частиц имеет более Сложный характер. Теоретически этот вопрос рассматривался в работах Рукенштейн [34], а также Ритема п Рипкинса [35]. Авторы этих работ пришли к выводу, что при переходе от единичной частицы к стесненному потоку частиц механизм массопередачи в сплошной фазе сохраняется. [c.248]

Наблюдаемому эффекту [уравнение (4.39)] трудно найти объяснение с помощью простой экстракционной модели (схема 4.18), где механизм гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия представляет собой лишь перенос субстратного фрагмента Н из воды в невод-ную среду и, следовательно, выигрыш свободной энергии не может превысить величину АОэкстр-, Очевидно, механизм гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия более сложный, чем (4.18). По-видимому, гидрофобная полость в активном центре фермента контактирует в свободном состоянии с водой и образование комплекса с субстратом КХ полностью или частично (в зависимости от размеров субстратной группы К) экранирует [c.154]

Некомплементарные окислительно-восстановительные реакции обычно медленнее комплементарных, так как в этом случае механизм более сложный, 1 Ш0Г0ступенчатый, сопровождающийся образованием промежуточных соединений. Медленно протекают окислительно-восстановительные реакции с участием редокс-пар, в которых перенос электронов осуществляется атомами или группами атомов и сопровождается их перегруппировкой. Например, реакции с участием перманганат- и бихромат-ионов. Реакция же с участием редокс-пары СЮ4/СГ ( ° = 1,34 В) практически не идет, так как скорость ее чрезвычайно мапа из-за необходимости разрушить устойчивую внутреннюю сферу оксоиона СЮ4. [c.91]

Более сложно происходит всасывание жирных кислот с длинной углеродной цепью и моноглицеридов. Этот процесс осуществляется при участии желчи и главным образом желчных кислот, входящих в ее состав. В желчи соли желчных кислот, фосфолипиды и холестерин содержатся в соотношении 12,5 2,5 1,0. Жирные кислоты с длинной цепью и моноглицериды в просвете кишечника образуют с этими соединениями устойчивые в водной среде мицеллы. Структура мицелл такова, что их гидрофобное ядро (жирные кислоты, моноглицериды и др.) оказывается окруженным снаружи гидрофильной оболочкой из желчных кислот и фосфолипидов. Мицеллы примерно в 100 раз меньше самых мелких эмульгированных жировых капель. В составе мицелл высшие жирные кислоты и моноглицериды переносятся от места гидролиза жиров к всасывающей поверхности кишечного эпителия. Относительно механизма всасывания жировых мицелл единого мнения нет. Одни исследователи считают, что в результате так называемой мицеллярной диффузии, а возможно, и пиноцитоза мицеллы целиком проникают в эпителиальные клетки ворсинок, где происходит распад жировых мицелл. При этом желчные кислоты сразу поступают в ток крови и через систему воротной вены попадают сначала в печень, а оттуда вновь в желчь. Другие исследователи допускают возможность перехода в клетки ворсинок только липидного компонента жировых мицелл. Соли желчных кислот, выполнив свою физиологическую роль, остаются в просвете кишечника позже основная масса их всасывается в кровь (в подвздошной кишке), попадает в печень и затем выделяется с желчью. Таким образом, все исследователи признают, что происходит постоянная циркуляция желчных кислот между печенью и кишечником. Этот процесс получил название печеночно-кишечной (гепатоэнтеральной) циркуляции. [c.367]

Модель твердого раствора не дает удовлетворительного объяснения тому основному экспериментальному факту, что расхождение между потенциалами заряда и разряда по существу не зависит от скорости (эффект гистерезиса [89, 90]). Это свойство нельзя объяснить кинетической теорией реакций переноса заряда, согласно которой скорость процесса в любом направлении при наложении потенциала нужного знака увеличивается (электрохимическое уравнение Аррениу,-са [101]). Конечно, можно представить, что отклонение от равновесия столь велико, что механизмы прямой и обратной реакции в обычных экспериментальных условиях различны при таком предположении наблюдающиеся закономерности могла бы объяснить более сложная кинетическая схема. Ясно, что данные по дифракции рентгеновских лучей в значительной мере способствуют выяснению истинной природы сложных фазовых пфеходов, которые происходят при заряде и разряде окисных никелевых электродов. [c.465]

Электронный тип реакций свойствен окислительно-восстановительным превращениям субстрата и связан, как следует из названия, с переносом электронов. Именно в этом классе реакций, видимо, наибольшее значение приобретают коллективные механизмы реакций. Квазигомолитическими их мржно назвать потому, что взаимодействие молекул не связано с переходом электронных нар, как в гетеролитических реакциях, а носит другой, часто более сложный характер. Одноэлектронные переходы являются частным случаем этого класса реакций, однако свободные радикалы, как правило, не образуются. Вещества,-катализирующие данный класс реакций, могут быт ь как полупроводниками, так и металлами. [c.9]

Механизм окисления гипогалогенитами был рассмотрен Эдуардсом и ТаубеОтсутствие изотопного обмена кисло-рода указывает на то, что гипохлорнт находится в растворе в виде отдельных частиц ОС -, а не в впде, например, гидрата С1(ОН)2 .Во многих случаях окисление гипогалогенитами протекает путем прямого переноса атома кислорода, но возможны и другие механизмы окисления, значительно более сложные. [c.475]