Замещение галогена кислородом

Замещение на галоген кислорода карбонильной группы. Этот метод используется для получения геминальных хлорпроизводных. Практически для этой цели применяется только один реагент — пятихлористый фосфор [c.72]

Эфиры неорганических и элементорганических кислот являются производными спиртов и фенолов и образуются при замещении атома водорода в гидроксильной группе остатком неорганической или элементорганической кислоты Р—О—ЭХ . Здесь ЭХ — остаток кислоты, где X — галоген, кислород, сера, углеводородные остатки, а Э — В, Ы, О, 51, Р, 5 и др. [c.345]

В основных классах реакций, которые включают взаимопревращения функциональных групп, в качестве нуклеофилов, электрофилов и радикалов при замещении, присоединении и отщеплении служат водород, галоген, кислород, сера и азот. Большинство реакций окисления и восстанов- [c.485]

Замещение галогена кислородом приводит к образованию спиртов, альдегидов или кетонов, карбоновых кислот и фенолов. Алифатически связанный галоген в зависимости от того, при каком атоме углерода он находится,— первичном, вторичном или третичном, Отщепляется с различной легкостью см. выше,стр. 109. [c.170]

Замещение атома кислорода в альдегидах на атомы галогенов [c.128]

Первые два фактора определяют высокую нуклеофильность также и аминов, но благодаря третьему фактору фосфины легче реагируют с отрицательными центрами, например с галогенами, кислородом, серой. Различные типы этих реакций довольно подробно будут обсуждены ниже. В начале главы мы рассмотрим нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, поскольку это наиболее полно изученный тип реакций в органической химии. [c.159]

Замена электроотрицательного атома на водород при восстановительном замещении играет важную роль в изменении структуры молекул, так как позволяет убирать ненужную функцию после проведения некоторых реакций наращивания углеродной цепи (оксиалкилирование, ацилирование и т. п.). Этим способом можно замещать атомы галогенов, кислорода, серы, азота и фосфора. [c.196]

Для этого типа замещения не требуется ни окислителя, ни восстановителя. Замещаемыми атомами могут быть галоген, кислород и сера, присоединяющимися — кислород, сера и азот, а атомами 2, у которых происходит замещение, — сера, азот и фосфор. [c.373]

Замещение атома водорода на электроотрицательный гетероатом проходит по-разному в зависимости от типа последнего (галоген, кислород, сера, азот или фосфор) [c.397]

Атомы металла в металлоорганических соединениях благодаря их слабому сродству к электронам являются наилучшими уходящими группами. Такие группы могут включать также водород, углерод, галоген, кислород, а.эот и фосфор. С большинством из них реакции катализируются основаниями, подобно тому как многие реакции нуклеофильного замещения у насыщенного углерода подвержены кислотному катализу (стр. 246). Сравнение этих каталитических эффектов приводится на рис. 12.2. [c.250]

Реакции нуклеофильного замещения затруднительно изучать путем измерения величины изотопного эффекта галогенов, кислорода и т. д., так как эти эффекты малы. Поэтому в работе [979] с целью изучения механизма процессов нуклеофильного замещения было исследовано изменение их скорости, вызванное заменой одного элемента или остатка другим, названное авторами элемент-эффектом . Изучались скорости замещения в бензольном кольце остатков галогенов, [c.645]

Бензол и другие ароматические углеводороды обычно настолько сильно отличаются по свойствам от типичных сопряженных полисное с открытой цепью, таких, как гексатриен-1,3,5, что их целесообразно выделить в отдельный класс соединений, называемых аренами. В данной главе будут охарактеризованы наиболее важные особенности химии аренов, а в последующих главах будет рассмотрена химия различного типа замещенных аренов, в частности галоген-, кислород- и азотсодержащих производных. [c.114]

Замещение атома кислорода в альдегидах на атомы галогенов происходит при действии пятихлористого или пятибромистого фосфора [c.136]

Если водород в соединении замещен другим атомом или группой атомов, то изменяется электронная структура молекулы и теплота сгорания ссединения увеличивается или уменьшается па величину структурной поправки (табл. 4). При этом число перемещенных к кислороду электронов уменьшается на величину р, равную числу электронов, прочно связанных с атомами, замещающими в соединении атомы водорода (например, с атомами кислорода, галогенов и т. п.). Тогда [c.904]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Значительно более высокая нуклеофильность серы по сравнению с кислородом способствует ее введению в молекулы сахаров путем нуклеофильного замещения галогенов или сульфоэфирных групп и раскрытия эпоксидного цикла. Вследствие повышенной нуклеофильности сера успешно конкурирует с гидроксильными группами при образовании циклической формы (тиапиранозной или тиафуранозной). Так, 4-тиоглюкоза существует только в фуранозной форме [161], [c.190]

Алканы — насыщенные линейные (ациклические, т.е. нециклические) углеводороды U2 2, примером которых может быть пентан СН3СН2СН2СН2СН3, вносят в химию такие свойства, как возможность протекания реакций по ст-связям С-Н и С-С с их разрывом и замещением Н-атома на галоген, кислород, остаток азотной кислоты или же с образованием свободных радикалов (С Н2 . ) , обладающих высоким химическим сродством. Как видно из схемы 9.1, от алканов генетическая линия идет к девяти другим классам углеводородов. Некоторые из этих логических цепей можно реализовать химическим путем. Так, алканы с длиной цепи С5 и больше при высоких температурах и особенно при содействии катализаторов склонны к [c.313]

В ходе этой реакции происходит целая последовательность необычных превращений, среди которых наиболее интересным является мисо-замещение ароматического кислорода на атом углерода, сопровождающееся образованием связей Р-С и Р=0, формально напоминающее стадию отщепления в реакции Арбузова, однако с тем отличием, что в очень мягких условиях в качестве уходящей группы выступает арил и возникает связь С-С (а не углерод-галоген как в реакции Арбузова). При этом происходит также региоселектнвное хлорирование бензо- [c.343]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Из данных табл. 28 видно, что повторное замещение галогеном в р-по,лэженни алкнлгалогеннда приводит к снижению скорости реакции для всех галогенов. Примерно так же влияет и кислород в р-метоксиэтилбромиде. В настоящее время еще нельзя дать удовлетворительного объяснения для всех этих случаев. [c.159]

Замещение атомом галогена в а-положении замещающих алкильных групп может привести к появлению сложных полос поглощения, а в случае соединения ССЬОСООССЬ карбонильная частота повышается до 1833 см (у соответствующего диметилпроизводного эта частота составляет 1750 см ). Этот факт особенно интересен как в отношении величины сдвига, так и с точки зрения того, что замещение галогеном происходит не в а-положении относительно карбонильной группы. Однако весьма вероятно, что карбонаты подобно сложным эфирам имеют с нс-конфигурацию группы OOR. Если это действительно так, то два атома хлора в этой молекуле будут подведены близко к карбонильному атому кислорода и величина наблюдаемого эффекта поля будет необычно большой. [c.188]

ТОВ ИОННОГО присоединения. В действительности гомолитическое присоединение в неполярных растворителях, по-видимому, встречается чаще, чем это считалось прежде возможно, что оно проходит в форме молекулярно-индуцированного радикального процесса. Это следует из того, что часто на скорость реакции и состав продуктов оказывает явное влияние кислород кроме того, наблюдают замещение галогеном в аллильном положении [117]. Наконец, хлор может радикально присоединяться к бензолу, причем образуются стереизомерные гексахлорциклогексаны, которые -приобрели важное значение как инсектициды ( гаммексан , гексахлоран ) [118]. [c.617]

Материал изложен по принятой авторами схеме. Так, при рассмотрении реакций замещения в первую очередь обсуждаются примеры замещения галогенов на другие галогены, затем на кислород-, серу-, азот- и фосфорсодержащие группы. В том же порядке следуют реакции замещения кислорода на галогены, серу-, азотсодержащие группы и т. д., замещения серы на галоген, кислород, азот и пр. Среди реакций присоединения рассмотрены только реакции присоединения несимметричных реагентов — в следующем порядке галогеноводо-роды, кислородсодержащие группы, сероводород и т. п. Гидрирование в соответствии с концепцией авторов отнесено к разделу Восстановительное присоединение , а присоединение галогенов — к разделу Окислительное присоединение . И в этих разделах сначала рассматриваются реакции элиминирования галогеноводородов, а затем кислород-, серу-, азотсодержащих групп и т. п. Дегидрирование отнесено в раздел Окислительное элиминирование , а дегалогенирование — в раздел Восстановительное элиминирование . [c.6]

Развивая в своем учебнике теорию замещения, Жерар различает металептическое и металлическое замещение, указывая, что то и другое происходит согласно правилу остатков. Однако в связи с этим он делает вывод о существовании в органических кислотах различных атомов водорода например, в уксусной кислоте имеется 3 атома, способных к мета-лептическому замещению (т. е. замещению галогенами), и один — способный замещаться металлом [167, стр 62]. Жерар, таким образом, впервые указывает на существование в органическом соединении одинаковых атомов с различными функциям. . Кроме того, он считает, что замещение галогенами приводит к сохранению химического типа, в то время как замещение кислородом, серой и т. д. приводит к изменению типа. [c.234]

Миграция галогенов, кислорода, серы и азота. Миграция гетероатомов встречается обычно в реакциях сольволиза, и соседний нуклеофильпы атом, как правило, принимает непосредственное участие в первой стадии ионизации (стр. 244). Образовавшийся трехчленный цикл может быть раскрыт при С , что приводит к полному замещению с сохранением конфигурации, или при С , что ведет к перегруппировке. Если циклические ионы несимметричны, [c.452]

При восстановительном дегалогенировании, протекающем при отсутствии кислорода, атом галогена замещается водородом. При этом могут быть идентифицированы гидрогенолиз - замещение галогенного заместителя атомом водорода и дигалогенэлиминирование -- из соседних атомов углерода удаляются два галогенных заместителя с последующим образованием дополнительной связи между двумя атомами углерода. Наблюдаются также реакции присоединения (связывания) и гидролитического восстановления. Гидролитическое восстановление наблюдается при конверсии двух тетра-хлорметанов до монооксида углерода и муравьиной кислоты, в реакциях связывания двух молекул хлористого метила с образованием этана и НС1. [c.335]

Формула СН бесцветный газ без запаха горюч, сгорает до углекислого газа и воды с двойным объемом кислорода или с десятикратным объемом воздуха образует очень сильно взрывчатую смесь реагирует с галогенами с образованием галогенпроизводиых и га-логеноводорода (замещение). [c.188]