Церий титрант

Цериметрия — титриметрический метод анализа, основанный на использовании в качестве титранта растворов солей церия (IV), которые в [c.347]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

Из титриметрических методов определения мышьяка наиболее широкое распространение нашли оксидиметрические методы, основанные на титровании мышьяка(1П) до мышьяка(У) растворами окислителей, в том числе иодометрическое, броматометриче-ское, бихроматометрическое и перманганатометрическое титрования. В качестве титрантов предложен также ряд других окислителей, таких, как соли церия(1У) [1012, 1013], марганца(1П) [888, 1140], кобальта(1П) [924], хлорит натрия [691], феррицианид калия [810], хлорамин Т [925], пероксимолибдат натрия [834] и т. п. [c.41]

Методики для стандартизации титрантов церия(IV) немного отличаются от используемых для стандартизации растворов перманганата калия. Вещества, подходящие для стандартизации растворов церия (IV), включают три упомянутых выше вещества, используемых для стандартизации перманганата, а именно, оксид мышьяка, оксалат натрия и железную проволоку. [c.329]

После точки эквивалентности. Потенциалы, отвечающие точкам на кривой титрования после точки эквивалентности, можно легко вычислить из уравнения Нернста для реакции церий(IV)—церий (III). Естественно утверждать, что в точке эквивалентности и после нее присутствует 2,500 ммоль церия (III), поскольку именно это количество Се образуется в результате окисления 2,500 ммоль железа(III) церием.(IV). Добавление же Се после точки эквивалентности сводится просто к введению его непрореагировавшего избытка. Например, после добавления всего 26,00 мл 0,1000 М раствора церия(IV) в качестве титранта или 1,00 мл избытка по сравнению с объемом, необходимым для достижения точки эквивалентности, раствор содержит 2,500 ммоль церия(III) и 0,100 ммоль церия(IV). Поэтому можно записать [c.297]

Этот метод, однако, не является достаточно точным вследствие собственного поглощения ферроина, нелинейности поглощения индикатора в зависимости от количества добавленного титранта и неполного связывания Ре(П) о-фенантролином в кислых растворах, которое поэтому частично окисляется церием. [c.184]

Церий (IV). Четырехвалентный церий обычно генерируют из Се2(804)з в сернокислых растворах на платиновом аноде [340— 342]. Этот титрант применяли для определения иодидов [342], четырехвалентного урана [343], двухвалентного железа [344— 346], титана [346], ферроцианидов [347], трехвалентного мышьяка [348], гидрохинона, аминофенола [349], щавелевой кислоты, [c.43]

Уран (IV) и (V) применяют для титрования церия, хрома, железа и ванадия [484—486], генерируя указанные титранты восстановлением на платиновом катоде. Конечную точку [c.58]

Железо (П). Ион Fe , обычно генерируемый восстановлением Fe + на платиновом катоде в сернокислых растворах, используется в качестве титранта при определении различных окислителей, главным образом неорганических. Известны методы определения церия [110, 350, 510, 511], урана [292, 512], плутония [202, 513, 5141, ванадия [110, 515—518], хрома [110, 137, 151,, 516, 517, 519, 5201, теллура [521], марганца [110, 366, 517, 520, 522, 5231, хлора [330, 523, 524], перйодатов [525], щавелевой кислоты и 2-нафтиламина [350]. [c.62]

Обращает на себя внимание многоплановость в ис-пользован ии отдельных титрантов. Например, метиловый оранжевый реагирует и с окислителями [определение хлора, церия (IV)], и с восстановителями (определение 8п +, Т1 +) этот же титрант используют и как компонент в процессах образования ионных ассоциатов. [c.80]

До достижения точки эквивалентности. В качестве первой точки на кривой титрования вычислим потенциал платинового индикаторного электрода после добавления 1,00 мл 0,1000 М раствора титранта — церия(IV) к 25,00 мл пробы 0,1000 М,раствора железа (II) в 1 F серной кислоте. [c.294]

Поскольку логарифмический член содержит отношение двух концентраций в первой степени, нет необходимости переводить количество (ммоль) железа (II) и железа (III) в концентрационные единицы. После добавления 1,00 мл титранта церия( ) в растворе присутствует [c.294]

Это можно выяснить, исследуя кривые титрования, изображенные на рис. 9-10. Эти кривые показывают, что происходит при титровании восстановителей, обладающих различной силой, раствором церия(IV). Допустим, во-первых, что титрант. —0,1 iVf раствор церия (IV), и во-вторых, что исходная концентрация каждого восстановителя равна 0,1 М, а также что каждый из них претерпевает одноэлектронное окисление. Если в каждом случае будем иметь 50 мл 0,1 М раствора восстановителя, то для каждого титрования необходимо точно 50 мл 0,1 М раствора церия (IV). Кривые титрования, изображенные на рис. 9-10, рассчитаны, предполагая, что титрование проведено в 1 F серной кислоте, и поэтому реальный потенциал полуреакции пары Е° церий (IV) —церий (III) равен 1,44 В относительно НВЭ. [c.302]

ПРИГОТОВЛЕНИЕ И УСТОЙЧИВОСТЬ ТИТРАНТОВ ЦЕРИЯ(1У) [c.329]

На рис. 13-116 показана кривая ток—потенциал после того как добавлена половина требуемого количества титранта церия(IV). Поскольку в качестве продуктов титрования образуются железо(III) и церий(III), могут протекать две новых реакции восстановление железа (III) и окисление церия(III). Если, как и раньше, использовать циркуль для определения тока, то из заштрихованной области рис. 13-116 видно, что ток гораздо больше, чем в начале титрования. В действительности ток достигает своего максимального значения, когда наполовину оттитровано железо(II), как это показано на рис. 13-12а. Более того, заметим, что потенциалы двух микроэлектродов сдвинуты к более положительным значениям. [c.470]

Среди ионов, получаемых в цинковом редукторе, наиболее типичными являются Сг", V", Т1 ", ЫЬ ", Мо" и Ке . В этом случае вместо удаления растворенного кислорода из раствора титранта, требующего очень строгого выполнения, часто можно использовать простой метод пропускания восстановленного раствора непосредственно в раствор Ре ", не содержащий воздуха обычно таким раствором служит раствор железных квасцов. Образующееся при этом железо(II) легко титруется перманганатом, а также церием (IV) или бихроматом. [c.364]

Четырехвалентный церий в качестве титранта — окислителя впервые был применен Мартином в 1927 г [1]. Вскоре после этого Фурман [2] и Уиллард [3] занялись систематическим изучением возможностей его использования. [c.369]

Для определения мышьяка в растворах с более высоким его содержанием предложен ряд других титрантов. Например, в работе [601] рассмотрена возможность кулонометрического титрования мышьяка(П1) ионами серебра с биамперометрической или потенциометрической индикацией конечной точки. Фурман и Фентон [674] для определения мышьяка(1П) применили в качестве титранта церий(1У), электрогенерированный в 1 растворе H2SO4. Для определения 2—5 мг мышьяка можно с успехом применить кулонометрическоо титрование электрогенерированным M11O4 с визуальным определением конца титрования по окраске с использованием ферроина в качестве индикатора [1160]. [c.90]

Вторая группа включает многочисленные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления. Эти метоцы называют по применяемым растворам титрантов перманганатометрия (титрант -раствор перманганата калия), бихроматометрия (титрант - раствор бихромата калия), цериметрия (титрант - раствор соли церия (1У)) и т.п. [c.47]

Цериметрия — тш риметрическнй метод количественного анализа, основанный на использовании растворов солей церия в качестве титрантов [c.442]

В случае некоторых редоксиметрических титрований реагент имеет весьма интенсивную окраску, и уже небольшой избыток титранта вызывает появление в титруемом растворе характерного окрашивания. Если окраска реагента настолько интенсивна, что появление окрашивания обнаруживается в пределах скачка кривой титрования, реагент одновременно может служить индикатором. Так, в перманганатометрическом титровании используется интенсивно фиолетовая окраска перманганат-ионов. Интенсивную окраску имеет также раствор иода в водном растворе иодида калия. Поэтому при титровании таким раствором иногда тоже можно обойтись без индикатора (обычно все же титруют в присутствии крахмала). В интенсивно желтый цвет окрашены растворы церия (IV), и некоторые цериметрические титрования тоже могут быть осуществлены без применения индикаторов. [c.199]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) исследовали пригодность бихромата калия для объемного определения плутония. Были получены удовлетворительные потенциометрические кривые при титровании около 2 мг Pu(III) до Pu(IV) 0,01 N раствором К2СГ2О7 в 3/V H2SO4. Величина скачка в эквивалентной точке примерно вдвое меньше, чем при использовании в качестве титранта сульфата церия(IV) (в сравнимых условиях). Дальнейшее окисление Pu(IV) идет очень медленно. [c.188]

Цериметрическое титрование. Для титрования арсенитов в качестве титранта рекомендованы соли церия(1У) с применением ферроина в качестве индикатора [575, 692, 854, 1013, 1193, 1194]. Для ускорения реакции между мышьяком и церием(1У) титрование ведут при нагревании в присутствии катализатора (JG1, OSO4). Титрование проводят как в среде HG1 (3,0—4,2 N) [575, [c.44]

Необходимость использования катализаторов и нагревания обусловлена медленным протеканием реакции, особенно в конце титрования. В связи с этим продолжались поиски условий, обеспечивающих более быстрое и полное протекание реакции между мышьяком(1П) и церием(1У). Pao и др. [1013], используя гексанитратоцерат(1У) аммония в качестве титранта и фер-роип как ниднкато]), нашли, что, применяя следы иода в качестве катализатора, mohiho быстро и точно титровать мышьяк(1П) при комнатной температуре в среде 1 — 2 N НС1, [c.45]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Известны два типа подобного метода титрования. Первый — метод с внутренней генерацией реагента — заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой концентрации. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог иронускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. получали бром иод и хлор анодным окислением галоге-нид-ионов и титровали различные восстановители, например Аз , 5Ь , иодид- и тиоцианат-ионы, тиогликоль и др. Такие же титрования были осуществлены при помощи железа (Ц) и церия (IV), полученными электролитическим способом. Известны также многие другие случаи применения рассматриваемого метода. Не так давно мы применили принцип этого метода для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта Железо (III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450° С, было использовано для титрования Сг и [c.356]

Существование четырехвалентного церия известно с давних времен, однако в качестве титранта-окисли-теля он впервые был применен Мартином лищь в 1927 г. Вскоре после этого Фурман 2 и Уиллард занялись систематическим изучением возможностей его использования. [c.415]

Обычно титрование железа (II) проводят в 0,5—2 Р растворе серной кислоты. При столь высокой концентрации кислоты подавляется кислотная диссоциация церия(IV), что благоприятствует быстрому протеканию реакции между железом (II) и церием(IV). Титрантом является раствор церия(IV) в 1 Р растворе серной кислоты. В серной кислоте церий (IV) и железо (II) образуют комплексы Се(Н20)530Г и Ре(Н20)4(304)1-. [c.292]

Первоначально в растворе присутствует 2,500 ммоль железа (И). Добавление 1,00 мл 0,1000 М раствора (или 0,100 ммоль) nepnfl(IV) приведет к образованию 0,100 ммоль железа (III) и 0,100 ммоль церия (III), а 2,400 ммоль железа (II) не прореагирует. Это следует из стехиометрии реакции титрования, поскольку константа равновесия настолько велика (К=8-Ш ), что реакция между церием(IV) и железом (II) должна протекать до конца. По этой же причине, количество непрореагировавшего титранта церия(IV) чрезвычайно мало, однако его можно рассчитать, зная количества церия (III), железа (И) и железа (III), а также константу равновесия. Следует подчеркнуть, что потенциал платинового индикаторного электрода в смеси редокс пар может иметь только одно значение, которое в данном примере обуславливается либо отношением концентраций железо(II) —железо(III), либо отношением концентраций церий (III)—церий(IV). Однако если первое соотношение до точки эквивалентности можно легко определить из стехиометрии реакции, то для вычисления отношения церий(III)-—церий (IV) необходимо использовать выражение константы равновесия. Поэтому для расчета положения точек на кривой титрования до достижения точки эквивалентности более просто применять уравнение Нернста для полуреакции железо(III) —железо(II) [c.294]

После добавления 50,00 мл титранта церия (IV) се +.сеа + =1.44 В. Это особая точка на кривой титрования, когда количества церия(1Н) и 4epHH(IV) равны. В результате потенциал индикаторного электрода идентичен реальному потенциалу полуреакции nepnft(IV)—церий(П1). На кривой титрования есть еще одна особая точка, которая находится ла половине пути до достижения точки эквивалентности. После добавления точно 12,50 мл титранта церия (IV), количе ство полученного железа (III) равно количеству непрореагировавшего железа(II), Поэтому потенциал индикаторного электрода идентичен реаль- [c.297]

Для некоторых редокс индикаторов процесс окисления — восстановления не является обратимым. Например, в присутствии избытка титранта-окислителя [перманганат, церий(IV) или бихромат] такие индикаторы, как дифениламин, дифенилбензидин и эриоглауцин окисляются деструктивно и их невозможно перевести обратно в восстановленную форму. Другие редокс индикаторы являются комплексами металлов— центральный ион металла окружен органическими лигандами — и функционируют за счет простого окисления или восстановления катиона металла. Обычно такие индикаторы обратимы и могут повторно окисляться или восстанавливаться. [c.300]

При титровании железа(II) церием(IV) в серной кислоте индикатор ферроин первоначально существует в своей восстановленной (красной) ( )орме, а наступление конечной точки фиксируется по резкому переходу к бледно-голубой окраске (окисленная форма). Сочетание голубой окраски окисленного индикатора с желтой окраской первого незначительного избытка титранта церия(IV) придает зеленый оттенок раствору в конечной точке титрования. И наоборот, бледно-голубая окисленная форма ферроина представляет собой прекрасный индикатор для обнаружения конечной точки титрования церия(IV) стандартным раствором железа (II). Окраска очень устойчива в присутствии церия (IV) до достижения конечной точки и резко изменяется в конечной точке титрования на красную. [c.300]

Благодаря присутствию железа(III) происходит только одна суммарная реакция — количественное восстановление церия (IV). Если существует подходящий метод обнаружения конечной точки титрования, т. е. способ определения первого незначительного избытка электрогене-рируемого железа(II), то количество электропревращенного церия(IV) можно связать с произведением значения постоянного тока i на время электролиза t. В соответствии с этим мы говорим о кулонометрическом титровании церия(IV) электрогенерированным железом(II), которое называется кулонометрическим титрантом. Конечно, некоторое количество церия (IV) все же будет восстанавливаться непосредственно на рабочем электроде за счет прямого переноса электрона. [c.432]

Амперометрия с двумя электродами может быть проиллюстрирована на примере титрования железа (II) церием (IV) в 4 растворе серной кислоты. Допустим, что необходимо проследить за ходом этого титрования амперометрически с двумя идентичными платиновыми микроэлектродами, разность потенциалов которых равна 200 мВ. Посмотрим, как изменяется ток по мере добавления титранта, изучив схематические кривые ток — потенциал на рис. 13-11. [c.469]

Для обнаружения конечной точки окислительно-восстановительного титрования можно использовать визуальные индикаторные и потенциометрические методы известны вещества, которые могут быть использованы для стандартизации всех распространенных титрантов. В качестве титрантов-окислителей используют растворы хлора, брома и иода, солей церия (IV), а также анионов 0С1Г ВгОз, Юз, СЮз, СгаО " и МпОГ. К типичным восстановителям относятся соли Сг°, Ре , и Т , а также такие вещества, как арсенит натрия, тиосульфат натрия и гидразин. [c.351]

Кривая потенциометрического титрования сульфата церия (IV) (2 мл) в среде H2SO4 (1 4) раствором сульфофенилазохромот-роновой кислоты представлена на рис. 5 титрант прибавляли порциями через 5 мин. [c.252]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Поскольку коэффициенты расщирения у большинства неводных растворителей значительно выще, чем у воды, наиболее привлекательным представляется метод гравиметрического титрования. Точное титрование может быть выполнено этим методом с небольшими объемами титранта и пробы. Конечную точку определяют потенциометрически или визуально с помощью индикаторов [26, 27], например ферроина и дифениламина. Наиболее распространенными окислителями в ледяной уксусной кислоте служат тетраацетат свинца, окисляющий меркаптаны К5Н до дисульфидов К55К церий(1У)—сильный окислитель, хотя реакции с ним протекают медленно иодбензол дихлорид [28] и бром, который удобнее всего получать кулонометрическим генерированием. [c.323]