Церий как катализатор при окислении

Каталитическое действие металлических катализаторов, рассматриваемых как индукторы, можно объяснить промежуточным присоединением кислорода и образованием первоначально окиси или перекиси. Джоб [19, 20] обнаружил образование перекиси СеОз при окислении солей церия. При окислении гидрО" [c.572]

Г идратация ацетилена в уксусную кислоту 130 частей ацетилена и 80—100 частей кислорода температура 50—100° выход почти количественный (смесь 400 частей уксусной кислоты и 100 частей воды) 50 частей азотнокислой ртути плюс 10 частей двуокиси церия соль ртути является гидратирующим катализатором двуокись церия ускоряет окисление ацетальдегида кислородом 808. [c.121]

Окислы иттрия и редкоземельных элементов также не принадлежат к активным катализаторам окисления сернистого газа на окислах церия, иттрия, лантана, [c.257]

Другие важные случаи применения пероксидисульфата в присутствии ионов серебра в качестве катализатора — окисление церия (П1) до церия (IV), хрома (П1) до бихромата, вольфрама (V) до вольфрама (VI) и ванадия (IV) до ванадия (V) [c.379]

В качестве катализаторов окисления ксилолов наибольшее распространение получили соли тяжелых металлов (кобальта, марганца, циркония, церия и др.), бромсодержащ ие соединения ( бромистоводородная кислота, тетрабромэтан, бромиды переходных и непереходных металлов), которые используют в виде бинарных, тройных и более сложных смешанных каталитических систем. В данном разделе изложены вопросы кинетических закономерностей реакционной способности и механизма жидкофазного окисления изомерных ксилолов, а также приведены принципиальные схемы технологических процессов получения ароматических дикарбоновых кислот. [c.140]

Фирма И. Г. Фарбениндустри в качестве катализаторов предложила использовать фосфаты и соли бора с добавлением в исходную смесь небольших количеств окислов азота. Для этого же процесса могут быть использованы окислы кремния, цинка, магния, титана, церия и др. В настоящее время работает одна опытнопромышленная установка по неполному окислению метана с целью получения формальдегида [109]. Процесс проводится при атмосферном давлении и температуре около 600°. На смеси, состоящей из воздуха и метана в отношении 3,7 1 и содержащей 0,08% окислов азота, при девятикратной рециркуляции реагирующей смеси получается выход формальдегида 35%, считая на израсходованный метан. В последние годы советскими исследователями был разработан новый процесс получения формальдегида неполным окислением сухого природного газа (метана) и попутного нефтяного газа [110, 111]. Процесс является экономически выгодным и в настоящее время внедряется в промышленность. [c.87]

Эта реакция была открыта в 1951 г. советским военным химиком Б.П.Белоусовым как гомогенная осциллирующая во времени реакция окисления лимонной кислоты смесью бромата калия КВгОз в присутствии сульфата церия Се(804)2 как катализатора окислительно-восстановительных процессов. В растворенной смеси этих веществ в разбавленной серной кислоте происходят периодическая реакция синхронного восстановления ионов церия, сопровождающаяся одновременным образованием ионов Вг [c.386]

Кислород воздуха—наиболее дешевый окислитель, нашедший широкое применение в технологических процессах. Однако окисление кислородом воздуха сопряжено с трудностями, связанными с контролем процесса, часто протекающего в различных, направлениях. Окисление проводят при повышенной температуре в присутствии катализаторов (солей церия, кобальта, меди, марганца, ванадия, урана и железа). Иногда окисление проводят при повышенной температуре в газовой фазе, при атмосферном или повышенном давлении. [c.665]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

Предложен метод определения тиосульфатов окислением сульфатом железа(П1) в присутствии катализатора соли меди. Образовавшиеся ионы железа(И) оттитровывают сульфатом церия(1У). С соответствуюш,им изменением этот метод может быть применен для определения тиосульфатов в присутствии сульфитов [1037]. Дитионаты и политионаты не мешают. [c.101]

В 1959 г. Белоусов в краткой заметке сообщил об открытии им периодических изменений цвета раствора с частотой порядка 10 Гц в ходе окисления лимонной кислоты броматом, причем катализатором были ионы церия. Изменение окраски определялось периодическими превращениями Се + Се +. Белоусов наблюдал десятки периодов. В дальнейшем детальные экспериментальные и теоретические исследования этих и родственных им явлений были проведены Жаботинским с сотрудниками (1964— 1974). [c.515]

Предложен способ получения ТФК окислением л-толуилового альдегида в присутствии новых каталитических систем. Так, согласно данным работы. [132], в качестве катализатора используют соединения марганца или церия и соединения брома — 0,5—12% от массы растворителя (воды) и минеральной кислоты. Ионов водорода в реакционной смеси содержится 1—85% от общего содержания ионов Н, Мп и Се. Получаемая ТФК характеризуется высоким качеством и не содержит окрашенных примесей. [c.130]

И. И. Андреев изучил также каталитические способности окислов железа, хрома, алюминия, окиси церия и перекиси марганца. Но что замечательно, говорит Андреев, что со всеми катализаторами можно достигнуть более или менее одинакового максимума выхода, если за течением процесса внимательно наблюдать и его регулировать, однако не все перечисленные катализаторы пригодны для длительного ведения процесса. Для некоторых катализаторов область температур, благоприятных для ведения процесса, очень узка, напр., для окиси хрома максимум выхода (около 92 проц.) был достигнут при 680 , при 710° выход понизился до 53 проц., остальной аммиак разлагался с выделением азота при 620 выход достигал до 77 проц., часть аммиака проходила контакт, не вступив в реакцию окисления. [c.134]

Определение галлия основано на окислении оксихинолина, образующегося при растворении осадка оксихинолината галлия в соляной кислоте, свободным бромом [49, 690, 838, 839, 1267], либо в хлорной кислоте сульфатом церия в присутствии катализатора [864]. [c.91]

Недавно предложено титровать бихромат раствором перекиси водорода, очищенной от примесей металлов на колонке с катионитом КУ-2 титрование выполняют по току окисления перекиси водорода с платиновым электродом при -f 1,0 в на фоне 0,7 и. азотной кислоты в присутствии катализатора — сульфата железа (III). По данным авторов определению хрома не мешает ряд элементов, кроме церия (IV) и перманганата, которые, естественно, окисляют перекись водорода. Некоторое сомнение вызывает устойчивость растворов перекиси водорода во времени. Однако авторы сообщают, что метод применен ими для определения хрома в феррохроме и легированной стали. [c.341]

Есть описание косвенного метода [53] определения кальция в сыворотке крови, основанного на окислении избытком сульфата церия (V) эквивалентного количества оксалата и на спектрофотометрическом определении количества ионов Се +, не вошедших в реакцию. Кальций определяют из 1 мл сыворотки, отделяя его в виде оксалата. Растворив последний в серной кислоте, его обрабатывают 10 мл 0,0008 н. раствора сульфата церия (IV), содержащего также ионы Се + (в качестве катализатора). Избыток ионов Се + измеряют при длине волны. 3 5 ммк. [c.53]

В химической и нефтяной промышленности двуокись церия СеОг используют как катализатор. В частности, СеОг хорошо ускоряет практически вая<ную реакцию между водородом и окисью углерода. Так же хорошо и надежно работает двуокись церия в аппаратах, где происходит дегидрогенизация спиртов. Другое соединение элемента № 58 — его сульфат Се (804) 2 — считают перспективным катализатором для сернокислого производства. Он намного ускоряет реакцию окисления сернистого ангидрида в серный. [c.129]

Смесь нитратов алюминия, церия и кадмия, осажденная щелочным фосфатом, к которому добавлен небольшой избыток щелочи, пригодна в качестве катализатора для окисления углеводородов. Катализатор обрабатывают предварительно или во время применения разрушающими его газами, например хлористым водородом или хлористым нитрозилом [135]. [c.295]

Окисление метилового спирта в формальдегид с медным катализатором Добавление 0,1% церия увеличивает скорость реакции (объемная скорость 1800 при 200° С) торий менее эффективен (объемная скорость 900 при 205° С) 107 [c.376]

Интересной особенностью платинированных окислов празеодима и церия является то, что скорость окисления водорода на них очень мало зависит от температуры, причем с увеличением содержания водорода в смеси эта зависимость уменьшается. Например, в избытке водорода Ро, = 5 торр, Рн, — 545 торр) на катализаторе СеОа — l t (0,1%) водород окисляется с практически одинаковой скоростью как при 20, так и при 445° С. [c.238]

СеОа активирует никелевые контакты в процессах гидрирования С=С-связи [144, 145] и гидроочистки от СО (СО-Ь На СН4 + НаО или СОа) [177] медный катализатор — при гидрировании кетонов до спиртов [146]. Катализаторы ЗтгОз—Ag—пемза, СеОа—МоОз дают хорошие выходы альдегидов при окислении спиртов [75, 76—78], молибдат церия — при окислении толуола до бензальдегида [107]. При этом нужно отметить, что чистые окислы, например СеОа, являются жесткими катализаторами окисления, на чем основано применение их в керамических покрытиях двигателей внутреннего сгорания [138]. [c.309]

Ионы церия(1У) в среде H2SO4 или HNO,, обладают желтой окраской с максимулюм поглощения при 320 нм. Молярный коэффициент погашения при этой длине волны составляет 5,6-Ю при 400 нм поглощение в шесть раз меньше [19 — 23]. По собственному поглощению определяют относительно большие количества церия. Для окисления церия(1П) чаще всего применяют персульфат калия в среде серной кислоты (>0,1 н.) в присутствии ионов серебра в качестве катализатора. Чтобы уменьшить влияние других веществ, содержащихся в растворе и поглощающих в ближней ультрафиолетовой части спектра, рекомендуется в качестве раствора сравнения применять анализируемый раствор в той же концентрации после восстановления церия(1У) щавелевой кислотой [21 [ или азидом патрия [5[ [азид натрия не восстанавливает r(VI)[. [c.461]

ПромышленЕше катализаторы, несмотря на их доступность и относительно невысокую (за исключением АП-64 АП-56) стоимость, недостаточно технологичны при приготовлении катализаторных покрытий из-за необходимости дробления гранул и отбора фракции измельченного катализатора с размером частиц 0,15 мм и менее. Кроме того, относительно узкий набор оксидов металлов в промышленных катализаторах не позво-ля 5т детально изучить полноценный ряд их активности при окислении углеводородов. В связи с этим была исследована в качестве компонентов катализаторного покрытия большая группа ультрадисперсных порошков (УДП) как индивидуальных оксидов металлов, так и смесей различных оксидов, включающих оксиды кобальта, никеля, марганца, церия, железа, хрэма, меди, циркония. Эти оксиды, по данным [4], ориентировочно располагаются в следующий ряд активности в реакциях окисления [c.132]

Увеличение активности катализатора часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, которые сами по себе являются неактивными. Подобные веихества называются промоторами или активаторами. Так, каталитическая активность никелевого катализатора по отношению к реакции взаимодействия оксида углерода с водородом с образованием метана повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств церия, а каталитическая активность 205 по отношеинго к окислению 50о также повышается во много раз при добавлении небольших количеств щелочи или сульфатов щелочных металлов, В настоящее время смешанные и [c.159]

Парафин и цере п н применяются в свечном деле для пропитки соломки спичек, в производстве вощанки и в электротехнической промышленности как диэлектрики. При окислении парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты (заменители жиров в мыловарении), альдегиды и кетоны. [c.27]

Катализаторы обычно действуют весьма специфично, т. е. определенную реакцию ускоряют только некоторые вещества, не способные, в свою очередь, ускорить другие реакции. Так, например, окисление иодид-ионов пероксидом водорода каталитически ускоряют молнбдат-ионы. Реакции с участием церия (IV) ускоряют тетроксид осмия OSO4, реацию между арсенит- и перманганат-ионами—такие вещества, как OsO , KI, 1 . [c.105]

Для окисления применяют клорноватокислые соли натрия или калия в нейтральных или слабокислых растворах. Оинсляемое вещество в виде раствора (например, в уксусной кислоте) или еиде взвеси в воде нагревают с водным раствором окислителя до температуры немного выше 40 . В некоторых случаях окисление ведут в присутствии катализаторов (соли меди, железа, хрома, ванадия, церия, осмия и рутения), [c.660]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

Весьма эффективный катализатор для каталитического окисления углеводородов кислородом, в частности метана, может быть получен из подкисленного водного раствора растворимой соли металла, окислы которого с трудом восстанавливаются водородом при 600°, или из металлов группы железа, обработанных щелочным раствором фосфата или бората. Полученный осадок промывается, высушивается и нагревается с небольшим количеством такого газа, как хлористый водород или хлористый нитрозил, до или во время каталитической реакщ1И. Полученный таким образом катализатор применяется в следующих условиях на 90 частей метана и 10 частей кислорода добавляется 0,1 — 0,5% по объему хлора, смесь нагревается до 600 —700° при обычном давлении с высокопористым катализатором, взятым в количестве 0,1%. Можно также приготовлять катализатор из слабокислого раствора нитратов церия, кадмия и алюминия, взятых в равных молекулярных количествах и осажденных трехкратным ко.иичеством раствора двухзамещенного щелочного фосфата, содержащего 100 см. щелочи на моль фосфата [136]. [c.283]

Способ приготовления катализаторов из окиси железа и порошкообразного алюминия, окиси алюминия и железа или окисей хрома, церия и железа основан на том, что неметаллические каталитически действующд1е соединения MorjT быть смешаны с металлическими каталитически действующими соединениями и подвергнуты давлению, при котором кристаллы металла деформируются, причем металл действует как связующий материал для каталитически действующих веществ. Такие катализаторы пригодны не только для синтеза аммиака, но и для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода [109]. Для окисления окиси углерода в двуокись углерода применялся железный катализатор, полученный путем хлорирования щелочного водного раствора солей кобальта и железа осажденный катализатср после промывки водой активировался нагреванием до 300° [387]. [c.284]

Металлы церий, торий, висмут, уран, алюминий, кадмий и железо образуют фосфаты, не растворимые в воде, но растворимые в фосфо рной кислоте. Окись или гидроокись тория или какую-либо соль (растворимую в концентрированной фосфорной киелсте) растворяют в избытке 89—100% фосфорной кислоты (применяемое количество около двухкратного или даже может быть десятикратным), смесь выливают в воду, осажденные фосфаты отфильтровывает под уменьшенным давлением и промывают. Фосфаты могут быть активированы добавкой сурьмы, хрома, кобальта, меди, магния, марганца, никеля, серебра, вольфрама, цинка или олова (фосфаты которых не растворимы в концентрированной фосфорной кислоте) в виде их окисей или фосфатов. Приготовленный таким образом катализатор пригоден для получения формальдегида путем окисления метана воздухом, ацетальдегида из ацетилена и паров воды, формальдегида и ацетальдегида из этилена и кислорода и спирта из этилена и воды. Приготовление уранового катализатора основано на том же принципе. Две части окиси урана, смешанные с одной частью хлористого висмута, растворяют в 102 частях 89% фосфорной кислоты при температуре 160°. После охлаждения смесь выливают в 75 частей воды, осадок декантируют, фильтруют под уменьшенным давлением, промывают и высушивают при 120°. Контактная масса представляет собой высокоактивный пористый катализатор, стабильный при высоких температурах [96]. [c.294]

Окисление бензантрена в бензан-трон 20% окиси меди + 5% двуокиси церия на активном угле активированный уголь с ортофосфорной кислотой бисульфат калия, улучшающий катализатор 1211 [c.227]

На окисных катализаторах наиболее полно изучено окисление метанола в формальдегид. Среди простых окислов металлов высокую активность и селективность в отношении этой реакции (при 250—280° С) проявляет УгОд (также с добавками Кг504) [22, 120, 121]. В процессе катализа под воздействием реакционной смеси окиснованадиевые контакты частично восстанавливаются. Высшие окислы молибдена, вольфрама, титана, сурьмы, церия проявляют высокую селективность, но малую активность, а С03О4, МП2О3, СиО, N 0, активно катализируют полное окис- [c.209]

По абсолютной величине скорость окисления водорода на платинированных окислах празеодима и церия близка к скорости его окисления на окиси никеля — одном из наиболее активных катализаторов этой реакции, а на Pt — NdaOg скорость окисления водорода примерно на порядок ниже [194]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология