Диспропорционирование и гидрирование

Эти реакции осуществляются при помощи как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов. Если механизм гомогенной изомеризации во многих случаях подробно изучен и хорошо обоснован [6, 7], то в вопросах механизма гетерогеннокаталитической изомеризации имеется довольно много неясного, спорного, требующего дополнительного исследования или рассмотрения. Между тем изомеризация (в частности, изомеризация углеводородов) на твердых контактах относится к простейшим каталитическим системам. Эти системы содержат в исходном состоянии лишь два компонента (катализатор и реагент), исходные соединения и продукты реакции по химическим свойствам весьма близки. Детальное рассмотрение данных о каталитической изомеризации углеводородов представляет интерес также потому, что при этих реакциях происходит разрыв и образование тех же связей (С—Н и С—С), что и в реакциях дегидрирования, диспропорционирования, гидрирования, алкилирования, крекинга. Это расширяет круг каталитических систем, сопоставимых в отношении вероятности близких механизмов. [c.7]

Для синтеза нитрильных каучуков используются в основном анионные эмульгаторы калиевые (натриевые) мыла синтетических жирных кислот (СЖК) или диспропорционированной (гидрированной) канифоли, алкилсульфонат натрия, алкиларилсульфонат натрия и др. Наиболее доступны СЖК, которые имеют широкую сырьевую базу и производятся в крупном промышленном масштабе. [c.330]

Алкильные производные ароматических соединений подвергаются изомеризации и диспропорционированию кумол дает изомерные Сд алкилароматические соединения, толуол, ксилолы, продукты гидрирования [132]. [c.348]

Наряду с крекингом и гидрированием при гидрокрекинге нефтяных фракций протекают реакции изомеризации, отщепления колец, разрыв колец, гидродеалкилирование и диспропорционирование, ведущие к образованию ценных углеводородов. Ниже показаны в общем виде основные реакции, протекающие при гидрокрекинге нефтяных фракций (стр. 136). [c.135]

Достоинством диспропорционирования является возможность в широких пределах менять соотношение получаемых продуктов — бензола и ксилола (от 0,8 1 до 1 10) — в связи с потребностями рынка. Невысокая гидрирующая активность катализатора и низкий расход водорода позволяют свести к минимуму гидрирование ароматических углеводородов, вследствие чего с помощью обычной ректификации можно выделить бензол очень высокой степени чистоты. Основной недостаток процесса — относительно низкая степень конверсии толуола за проход, что требует повышенного по сравнению с гидродеалкилированием рецикла непрореагировавшего сырья. [c.195]

Назначением изомеризации является увеличение выхода п-ксилола, в меньшей степени о-ксилола, за счет других ароматических углеводородов Сз. Исходным сырьем установок изомеризации являются смеси ароматических углеводородов Св, получающиеся в различных процессах нефтепереработки. При изомеризации возможны побочные реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов. Для подавления побочных реакций необходимо повышать селективность катализаторов или вводить в сырье образующиеся в ходе процесса соединения (толуол, циклоалкановые углеводороды). [c.196]

Повышение давления и проведение процесса в среде водорода не влияет на термодинамически равновесный состав продуктов изомеризации и диспропорционирования. Однако под давлением водорода могут протекать реакции гидрирования ароматических углеводородов. На рис. 4.2 приведены полученные расчетным путем зависимости глубины гидрирования изомеров ароматических углеводородов Сд при 2 МПа (20 кгс/см2) и мольном отношении водород сырье 3 1 от температуры [1]. В интервале температур 350—500 °С промышленные процессы изомеризации проводят под давлением водорода около 2 МПа. Из данных рис. 4.2 видно, что возможная глубина гидрирования этилбензола выше, чем у диметилбензолов. Различия в глубинах гидрирования этилбензола и диметилбензолов используют в некоторых процессах изомеризации. [c.151]

При изомеризации этилбензола образовалось 16,5 вес. % побочных продуктов, а при изомеризации ароматических углеводородов Са — 3,9 вес. %. Глубина превращения этилбензола при изомеризации составляла около 70% из них 54% превращалось в диметилбензолы, 10% образовали продукты диспропорционирования и 6% подвергались гидрированию и деструкции. [c.168]

В процессе может также протекать побочная реакция диспропорционирования ксилолов с образованием толуола и триметилбензолов, а при проведении реакции иод давлением водорода — реакции гидрирования и гидродеалкилирования ароматических углеводородов. [c.278]

Кроме многочисленных случаев дегидрирования и гидрирования, имеется много реакций, связанных с перераспределением диспропорционирование м) водорода в молекулах, причем такого рода миграция происходит каталитически без подачи водорода извне. Реакции с помощью связанного водорода имеют большой теоретический и практический интерес и по своему характеру могут быть классифицированы следующим образом. [c.439]

Изомеризация, диспропорционирование, гидродеалкилирование, гидрирование [c.242]

Разработаны условия получения подвижных, агрега-тивно н кинетически устойчивых водных дисперсий сажи ПМ-70 в присутствии стабилизаторов калиевых мыл диспропорционированной, живичной, гидрированной канифолей и лейканола. [c.180]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Циклогексадиен Продукты гидрирования (I) и диспропорционирования (П) Никель-боридный в атмосфере На преобладают I, в атмосфере азота преобладают И [1035] [c.647]

Растворы комплексов металлов являются активными катали-1торами многих реакций олефинов гидроформилирования [18 кисления [19], гидрирования [20], диспропорционирования [21 [c.97]

Превращение полициклических ароматических углеводородов на катализаторах с высокой кислотностью наряду с гидрированием и расщеплением колец включает глубокую изомеризацию промежуточных продуктов гидрирования и расщепления, диспропорционирование алкильных заместителей, деалкилирование. Образующиеся в результате ароматические углеводороды представлены в основном производными тетралина и индана, нафтеновые [c.296]

Повышение давления и наличие водорода не влияют на состояние термодинамического равновесия реакций изомеризации и диспропорционирования. Однако под давлением водорода могут протекать реакции гидрирования ароматических углеводородов (рис. 3.6). Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования продуктов изомеризации, в случае необходимости в сырье добавляют продукты диспроп-орционирования и гидрирования алкилароматических углеводородов. [c.77]

Энергетический кризис и постоянное внимание, уделяемое охране окружающей среды, вновь ставят на повестку дня проблему производства малосернистых топлив путем ожижения углей. В большинстве случаев процесс ожижения ведут при 400—500 °С в растворителе при зтом протекают реакции переноса водорода. Было высказано предположение [1], что первоначально в результате взаимодействия угля с молекулярным водородом идет реакция деалкилирования и образуются активные ненасыщенные продукты, которые затем либо стабилизируют (путем гидрирования), либо реполимеризуют. Если уголь подвергнуть пиролизу [2], то протекают реакции деполимеризации и диспропорционирования, ведущие к возникновению свободных радикалов. Найдено также [3],. что ожижение (или растворение) высоколетучего битуминозного угля в тетралине при 350—450 °С идет с участием реакции переноса водорода, подчиняющейся уравнению второго порядка, причем по мере ее протекания возрастает энергия активации процесса. Предполагается [4], что перенос водорода от тетралина к углю идет в соответствии со свободнорадикальным механизмом, включающим термическое расщепление молекул угля. [c.325]

Характерной особенностью процесса каталитического крекинга является перераспределение (диспропорционирование) водорода. Это явление связано с тем, что в системе протекают одновременно как реакции дегидрирования с образованием алкенов, полимеризующихся на поверхности катализатора до кокса, так и реакции гидрирования и образования насыщенных соединений. Таким образом, в процессе крекинга одни молекулы обедняются водородом, а другие им насыщаются [c.136]

Поскольку термодинамические расчеты показывают, что помимо основной реакции изомеризации могут протекать реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов, для повышения селективности процесса необходимы катализаторы, в присутствии которых побочные реакции протекают с минимальными скоростями. Можно также добавлять в сырье продукты превраш ения ароматических углеводородов, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования ароматических углеводородов С д. Например, в присутствии катализаторов, интенсифицируюп1 их реакции диспропорционирования, в сырье целесообразно добавлять толуол. При проведении процесса под давлением водорода добавление в сырье нафтеновых углеводородов С а может предотвратить их образование. [c.151]

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С g под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилировапия и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообраво-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация л -ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического риформинга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью [24]. Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор- [c.165]

Характерным для процесса теторей является малая гидрирующая активность катализатора — побочные реакции гидрирования ароматических углеводородов протекают в минимальной степени. Ниже приведены данные о составе парафиновых и нафтеновых углеводородов, находящихся в сырье и образовавшихся в процессе диспропорционирования толуола (в мол. млн ) [1201 [c.288]

НЫ, ароматические и парафиновые углеводороды. Источником водорода при реакциях его диспропорционирования является дегидрирование нафтенов, полинафтенов и аналогичных соединений. Само диспронорционирование происходит путем сложных реакций необратимого катализа, сопряженного гидрирования и т. д. Конечным этапом таких каталитических превращений нефтей является метан и углерод в его разнообразных модификациях, а также высокоуглеродистые минералы. [c.336]

Применялись отечественные саЖи газовая печная и ухтинская канальная, а также их смеси в соотношении 1 1. Сажи вводились в латекс в виде 20%-ных дисперсий, стабилизованных калиевым мылом гидрированной. или диспропорционированной канифоли. Дисперсии готовились путем перемешивания их -в течение суток в шаровой мельнице со скоростью вращения 50 об1мин. Агрегативная и кинетическая устойчивость дисперсий определялась по методам, описанным в [3, 51. [c.187]

Изучены условия приготовления дисперсий окиси алюминия с ПАВ и без них. В качестве ПАВ испытывали калиевые мыла гидрированной, диспропорционированной и природной канифоли, диспергатор НФ, основную часть которого составляет лейканол (динафталиндисульфановокислый натрий), некаль, ОП-10. [c.196]

Побочные р-цин прн Г. изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидро-силилирующего агента, расщепление связи С—О, силили-рование по группе N—Н и др. [c.566]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Модифицирование канифоли (гидрирование или диспропорционирование) позволяет получать высококачественный эмульгатор для полимеризации каучука. Процесс диспропорциониро-вания сопровождается отцеплением молекулярного водорода. ВНИИСК рекомендует следующий режим диспропорционирова-ния канифоли температура в автоклаве из нержавеющей стали (мешалка) 220°. Давление (углекислоты) атмосферное. Катализатор— никель на кизельгуре (суспендированный никельныТ катализатор) в количестве от веса канифоли или паллад -рованный уголь. [c.291]

ЦИГЛЕРА — НАТТА КАТАЛИЗАТОРЫ, комплексные соед., образующиеся при взаимод. алкилпроизводных металлов I—П1 групп периодич. сист. с производными переходных металлов IV—VHI групп (напр., алюминийалкилов или алюминийалкилгалогенидов с галогенидами Ti). Соотношение компонентов может варьировать в широких пределах. Использ. твердые системы (порошки, гранулы), а также р-ры в орг. р-рителях или жидкие коллоидные системы. Обладают стереоспецифич. действием. Дезактивируются Oj, водой, спиртами, Oj. Примен. при полимеризации олефинов, циклоолефинов, диенов, ацетиленовых соед., диспропорционировании и гидрировании олефинов. Названы в честь К. Циглера и Д. Натта. [c.679]

Необратимый катализ, или, как его теперь называют, реакция диспропорционирования водорода, открыт Н. Д. Зелинским прн попытке получения гексагндротерефталевой кислоты гидрированием на палладии эфира тетрагидротерефталевой кислоты, а затем изучен им на простейших углеводородах совместно с Г, С. Паловым [Вег., 57, 1066 (1924)] и на более сложных — с Б. А. Казанским [Вег., 60, 1096 (1927)] и Р. Я. Левиной [Вег., 62, 339 (1929)]. [c.286]

Циклогексадиен- 1.3 (I) Циклогексадиен- 1.4 (II) Продукты гидрирования и диспропорционирования НЬ (чернь), НЬ на угле 25° С, обычное (для 1) или пониженное (для II) давление. В атмосфере N2 I дисиропорционирует и дегидрируется [118] [c.771]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология