Цеолитсодержащие катализаторы крекинга

Таблица 3.3. Свойства некоторых современных зарубежных цеолитсодержащих катализаторов крекинга

В последние годы внедряются катализаторы, содержащие компоненты различной активности. К ним относятся, например, цеолитсодержащие катализаторы крекинга и гидрокрекинга нефтяных фракций — катализаторы, в зерне которых содержатся вкрапления активного компонента — цеолита. Методов расчета химических процессов в таких системах нет. Известные модели неоднородно-пористого зерна [12, 13], постоянные коэффициенты которых предлагается определять расчетными методами, не позволяют проводить расчеты, если активность основной массы катализатора и наполнителя различны. Поэтому становится актуальным расчет химических процессов, протекающих в неоднородно- [c.285]

О изменении физических и химических свойств цеолитсодержащих катализаторов крекинга под влиянием высоких температур [c.45]

Применение в качестве носителей высококремнеземистого цеолита типа V различных катионных форм, а также шарикового цеолитсодержащего катализатора крекинга позволило получить более активные никелевые, платиновые и палладиевые катализаторы [182— 184]. [c.81]

Цеолитсодержащие катализаторы крекинга [c.103]

По структуре скелета синтетические алюмосиликатные катализаторы делятся на аморфные и кристаллические. Последние появились лишь в шестидесятых годах. Высокая активность, селективность и стабильность способствовали быстрому распространению кристаллических, или цеолитсодержащих, катализаторов крекинга. [c.12]

Действие высокой температуры и водяного пара на цеолитсодержащие катализаторы крекинга совершенно иное, чем на аморфные алюмосиликатные катализаторы. При термической и термопаровой обработке цеолитсодержащие катализаторы обладают высокой стабильностью. В режимах термопаровой обработки, когда первоначальная активность аморфных катализаторов снижается вдвое, активность некоторых цеолитсодержащих катализаторов даже несколько повышается. Это объясняется высокой стабильностью кристаллического каркаса цеолитного наполнителя. Ниже приводятся максимальные температуры, при которых струк- [c.43]

Вследствие высокой ароматизирующей способности цеолитсодержащих катализаторов крекинга их применение привело к снижению содержания в бензине непредельных углеводородов и к повышению содержания ароматических. Увеличилось содержание ароматических углеводородов в легком и тяжелом каталитических газойлях цетановые числа легкого газойля низкие и находятся в пределах 32—40. [c.224]

В связи с кислотной природой активности цеолитсодержащие катализаторы крекинга под действием азотистых соединений изменяют свои каталитические свойства так же, как и аморфные алюмосиликаты [79]. Однако благодаря значительной активности да- [c.132]

Анализ работы установок с цеолитсодержащим катализатором показал, что процесс каталитического крекинга в значительной степени происходит уже в транспортной линии — от начала контакта сырья с катализатором до выхода смеси в кипящий его слой в реакторе. В связи с этим в промышленную практику все шире внедряется каталитический крекинг в транспортной трубе — в лифт-реакторе. Аппаратурное оформление реакторного блока с лифт-реактором может быть различно. Лифт-реактор располагают внутри или вне реакторного блока. В большинстве случаев заданная глубина превращения сырья достигается уже в лифт-реакторе, а реактор выполняет только роль сепаратора, где продукты реакции отделяются от катализатора. В ряде случаев при крекировании сырья (свежего и рециркулята) применяют установки с двумя лифт-реакторами. Это позволяет вести крекинг свежего сырья и рециркулята раздельно, создавая для каждого продукта оптимальные условия крекинга. При необходимости для трудно-крекируемого сырья в нижней зоне реактора создают кипящий слой катализатора небольшой высоты. На цеолитсодержащих катализаторах крекинг можно проводить и без рециркуляции, поскольку за однократный пропуск достигают большой глубины превращения сырья. [c.168]

Как уже отмечалось в гл. I, цеолитсодержащие катализаторы крекинга наиболее активны и стабильны при их промотировании редкоземельными элементами [224, 225]. В связи с этим они содержатся в современных промышленных катализаторах наибольший эффект достигается при обмене катионов более 40—60%. [c.162]

ЦЕОЛИТЫ И ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ КРЕКИНГА [c.25]

В связи с внедрением цеолитсодержащих катализаторов крекинга и переходом на крекинг в лифт-реакторе возникла необходимость решения ряда задач по улучшению стадии окислительной регенерации. Это объясняется следующими обстоятельствами. [c.119]

Производство цеолитсодержащих катализаторов крекинга освоено в Советском Союзе на базе промышленной катализаторной фабрики по выработке алюмосиликатного шарикового катализатора [c.173]

В четвертой главе представлено описание и обоснование технологии пиролиза нефтяного сырья на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга. Предложена принципиальная технологическая схема установки пиролиза нефтяного сырья. Принципиальная схема переработки нефтяного сырья по предлагаемой технологии представлена на рисунке 4. [c.17]

Цеолиты — это порядок и регулярность структуры, а значит и свойств. В нефтепереработке быстро оценили новые возможности. Но так как цеолиты значительно дороже алюмосиликатов, то их в чистом виде решили не применять. Это оказалось не только дорого, но и излишне. Достаточно определенным образом нанести цеолит на алюмосиликат, как мы получим нужный эффект в катализе. Так появилось целое семейство цеолитсодержащих катализаторов крекинга, причем в зависимости от назначения, вида сырья, применяемой технологии количество цеолита менялось в широких пределах, но не превышало 15—20%. [c.83]

Для описания регенерации микросферических цеолитсодержащих катализаторов крекинга предложено следующее эмпирическое уравнение [68] [c.154]

В настоящее время известно 34 природных и около 100 разновидностей синтетических цеолитов, однако практическое применение имеют пока несколько типов. Цеолиты типа X и V, используемые для синтеза цеолитсодержащих катализаторов крекинга, являются струк- [c.97]

Цеолитсодержащие катализаторы крекинга отличаются существенно более высокой активностью, чем аморфные алюмосиликаты (на 2-3 [c.99]

Цеолитсодержащий катализатор крекинга, впервые примененный в промышленном масштабе в США в 1962 г. на установках с движущимся и псевдоожиженным слоем, содержал сравнительно небольшое количество цеолитов (от 3 до 25%), рассеянных на каталитическом основании типа алюмосиликата, приготовленного путем совместного отвердевания и осаждения. Назначение и действие основания-носителя двойное поддерживать достаточное распространение (рассеянность) частиц цеолитов и, разжижаясь, постепенно усиливать активность этих частиц. Разжижение необходимо потому, что в случае применения цеолитов на нерастворимом основании-носителе высокая активность цеолитов приведет к быстрому сверхкрекингу, т. е, чрезмерной газификации крекируемого сырья и немедленной дезактивации катализатора. [c.105]

Успехи в разработке новых катализаторов для вторичных процессов переработки нефтяного сырья изменили и технологию этих процессов — режим, аппаратурное оформление. Так, внедрение цеолитсодержащих катализаторов крекинга сократило время р(е-акции, привело к коренному изменению конструкции реакторов и повлияло на выход и качество продуктов. Разработка полиметаллических катализаторов риформинга способствовала снижению давления, что позволило перейти к системам с движущимся слоем катализатора. [c.6]

В начале 60-х годов были открыты новые свойства цеолитов (молекулярных сит) для каталитических процессов переработки нефтяного сырья. В 1962 г. учеными корпорации Мобил была разработана технология применения цеолитов в качестве катализаторов процесса каталитического крекинга в псевдоожиженном слое катализатора. Цеолитсодержащие катализаторы крекинга-это новая веха в истории развития нефтепереработки. Они позволили резко увеличить выход высокооктанового бензина из тяжелых нефтяных фракций при небольших изменениях в конструкции установки (ввод лифт-реактора). [c.170]

В табл. 64П приведена характеристика отечественных микросферических цеолитсодержащих катализаторов крекинга, приготовленных со связующим. [c.808]

В последние годы широко применяются неоднородно-пористые катализаторы, имеющие, кроме большого числа мелких пор, ограниченное число крупных транопортных пор. Также нашли широкое распространение катализаторы, содержащие крапления высокоактивного компонента. К таким катализаторам оггносятся, например, цеолитсодержащие катализаторы крекинга, гидрокрекинга, гидроизомеризации и др. Это ставит задачу расчета химических процеосов в неоднородно-пористом зерне слож ного катализатора. [c.39]

В данной работе приводятся результаты исследований пиролиза нефтяных фракций в присутствии микросферического цеолитсодержащего катализатора крекинга Спекгр-943 П (Огасе-Оау1зоп). Опыты проводились на лабораторной установке с проточным реактором (из нержавеющей стали) с кипящим слоем катализатора. Исследовался пиролиз нефтяных фракций - прямогонного бензина, керосина, дизельного топлива и вак>/умного газойля с разбавлением сырья водяным паром. Опыты проводились при объемной скорости подачи сырья 0,3-2 ч , температуре в реакторе 600-700 С, массовом [c.165]

Гаргуля Л. Влияние переноса реагирующих веществ в зерне катализатора на активность цеолитсодержащих катализаторов крекинга. Автореф. канд. дисс. М., МИНХ и ГП им. Губкина, 1974. 26 с. [c.294]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

Кокс, образующийся на катализаторах по консекутивному механизму, как было отмечено р гл. 1, не однороден по своему составу. Наряду с углеродом в нем содержится водород, а в некоторых случаях присутствуют и сера, и кислород. Неоднородность состава и ст у туры кокса обусловливают его неодинаковую реакционную способность к окислению. При термическом анализе образца алюмохромового катализатора, закоксованного при обработке парами н-пропилового спирта, на, кривой изменения температуры наблюдаются два максимума [73]. Первый максимум отмечен при 285 °С, а второй, отвечающий, по мнению автора, второй составляющей кокса, приходится на 370-380 °С. В дальнейшем две отчетливо различные области выгорания кокса были обнаружены и на других закоксованных катализаторах [74, 75]. Наличие двух областей может быть обусловлено нёсколькими причинами, например неоднородностью кокса по химическому составу. Так, в одной из первых работ по изучению кинетики окислительной регенерации катализаторов крекинга наблюдали связь между скоростью выгорания кокса и его составом [76]. Исследования проводили в интервале температур 00-610 °С на образцах катализатора с различным содержанием кокса. Во всех экспериментах отмечено преимущественное выгорание водородсодержащих компонентов в начальные моменты (рис. 2.6). В дальнейшем эти результаты были неоднократно подтверждены. Ниже приведены данные по изменению отношения Н/С в коксе по мере его выжига с цеолитсодержащего катализатора крекинга [29] [c.24]

Кинетика образования отдельных продуктов окисления при выжиге кокса с цеолитсодержащего катализатора крекинга подробно изучена в работах [22, 87]. На кривых изменения скоростей выделения оксидов углерода по мере выжига кокса можно вьщелить три участка (рис. 2.11, а). На первом наблюдается уменьшение скоростей, что связано преимущественно с окислением оставшейся после стабилизации легкогорючей составляющей кокса. Затем скорости возрастают и по достижении максимума (второй участок) вновь падают (третий участок). При повышении температуры с 490 до 560 °С легкогорючая составляющая окисляется в первые секунды регенерации, когда анализ состава газовой фазы затруднен, в связи с чем на кривых выделения продуктов окисления первый участок, отражающий ее горение, отсутствует (рис. 2.11,6). При более высоких температурах возрастание скоростей образования оксидов углерода до максимальных значений с последующим их уменьшением наблюдается все более четко. Максимальная скорость образования диоксида углерода достигается на более ранних стадиях выжига, чем для монооксида (см. рис. 2.11). Кроме того, при повышении температуры скорость образования СО увеличивается в большей степени, чем [c.29]

Цеолиты обладают исключительно большой активностью. Поэтому их применяют в смеси с аморфными катализаторами. В цеолитсодержащих катализаторах крекинга обычно содержится 15— 20% (масс.) цеолиМв. Но даже и в таком виде они значительно превосходят (по показателям работы установки) аморфные катализаторы, и применение их дает значительный экономический эффект. В промышленной практике применяют алюмосиликатные катализаторы. (в основном цеолитсодержащие) — микросферические или размолотые — порошкообразные — для процессов флюид или шарообразные размером 3—5 мм — для процессов с движущимся слоем катализатора. Учитывая непрочность, высокие стоимость и активность цеолитов, а также для обеспечения легкого проникновения молекул сырья к зернам цеолита и отвода продуктов крекинга и подачи воздуха к коксу, отложившемуся на катализаторе (с целью его окислительной регенерации), в цеолит вводят механически прочную матрицу. Хорошими матрицами служат синтетические аморфные алюмосиликаты, структура которых характеризуется широким диапазоном размеров пор. [c.55]

Ю. Г. Егиазаровым и др. [216] для изомеризации н-пентана был предложен катализатор, полученный нанесением 0,5% (масс.) Pd на цеолитсодержащий катализатор крекинга АШНЦ-3, активированный слабым раствором НС1. При температуре 330 С, объемной скорости подачи сырья 1 ч давлении 3 МПа и мольном отношении Н2 - 5Hi2=3 1 выход изопентана составляет 63%. [c.319]

В настоящее время известно 34 природных и около 100 разновидностей синтетических цеолитов, однако практическое применение имеют пока несколько типов. Цеолиты типа X и V, используемые для синтеза цеолитсодержащих катализаторов крекинга, являются структурными аналогами природного цеолита фожази-та и имеют отношение 8102/А120з, соответственно равное 2,3—3,0 и 3,1—6,0. [c.26]

В настоящее время получает комбинирование каталитического крекинга с гидроочисткой сырья (6—8] аналогично отечественной установке Г-43-107. В ряде случаев, особенно на первом этапе применения цеолитсодержащих катализаторов крекинга, каталитический крекинг комбинировали с гидрированием или экстракцией ароматических углеводородов в газойлях крекинга с последующей их рециркуляцией 9]. Наряду с,гидроочисткой и гидрированием сырья или газойлей крекинга в различных схемах комбинирования предусматривается использование и процесса гидрокрекинга [10]. Одна из комбинированных схем [И] включает процессы атмосферной и вакуумной перегонок, гидроочистки сырья крекиш а, каталитического крекинга, экстракции циркулирующего газойля каталитического крекинга, деасфальтизации пропаном остатка вакуумной перегонки. [c.269]

Перспективным методом улучшения показателей пиролиза является применение гетерогенных катализаторов, что подтверждается результатами работ разных авторов, полученных в ходе многолетних научно-исследовательских работ в данной области. Многими исследователями предлагается в процессе пиролиза использовать цеолитсодержащие катализаторьг Проведенные исследования по пиролизу различного углеводородного сырья (индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов v- .j и нефтяных фракций - прямогонного бензина, керосина, дизельного топлива и вакуумного газойля) на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга показали возможность применения данного катализатора при высокотемпературном крекинге (или пиролизе) с целью получения низкомолекулярных олефинов С2-С4 и компонента смешения бензина [c.118]

В третьей главе представлены результаты экспериментального исследования пиролиза на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга Спектр-943П (Огасе-Вау180п, США). [c.6]

Далее проводились исследования каталитических превращений различного углеводородного сырья на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга в проточном режиме. Исследовался пиролиз индивидуальных углеводородов С7-С9 и нефтяных фракций - прямогонного бензина, кероси- [c.7]

Цеолиты - компоненты катализаторов. В 1964 г. фирма "Mobil" изготовила и успешно применила качественно новый микросферический катализатор крекинга, содержащий цеолиты, впервые внедрив в нефтепереработку цеолитсодержащие катализаторы крекинга. [c.21]

Исследовано модифицируюшее влияние стронция на способность цеолитсодержащего катализатора крекинга ЦЕОКАР-2 к регенерации. Установлено, что при определенных добавках стронция скорость регенерации модифицированного катализатора выше в 3,0-3,5 раза по сравнению с промышленным. [c.401]

Гидроочистка БТК-фракции осуществляется в две стадии 1) гидростабилизация на палладиево.м катализаторе, 2) более глубокая гидроочистка иа алюмокобальтмолибденовом катализаторе. Диснропорниопирование и гидрокрекинг толуольной фракции проводится на модифицированных цеолитсодержащих катализаторах крекинга или дру1их цеолитных катализаторах при умеренных температуре (450—500 С) и давлении (1,5— [c.74]

Глава 11. ПРИГОТОВЛЕНИЕ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА Дж. УИаге [c.220]

Синтезированные описанными выше методами цеолитные катализаторы крекинга необходимо подвергнуть тщательному анализу и определить их химические и физические характеристики. Определение активной окиси алюминия [9], а также титрование с индикаторами Гаммета [33—35] стали классическими методами анализа алюмосиликатов. Однако в цеолитсодержащих катализаторах крекинга связь между концентрацией активной окиси алюминия, кислотностью и активностью установить не удается. Известно, например, что в аморфных алюмосиликатах анализ на активную окись алюминия позволяет количественно определить содержание тетраэдрически координированных атомов алюминия, которое в свою очередь пропорционально каталитической активности и селективности. Между тем, когда этот же метод попытались применить для исследования цеолитных катализаторов, содержащих одинаковое количество цеолитной состав- [c.242]