Некоторые характеристики анионитов

Соединения с водородом. Гидриды щелочноземельных металлов ЭНг — белые кристаллические вещества с ионной решеткой, анион Н . Гидриды Ве и Мд — твердые полимерные соединения. Термическая устойчивость гидридов понижается от Ва к Ве. Некоторые характеристики ЭНа приведены ниже [c.194]

В предыдущих главах был рассмотрен ковалентный тип связывания и некоторые характеристики таких простых ионных соединений, которые в большинстве состоят из одноатомных катионов, таких, как Ыа+ или Са +, и одноатомных анионов типа и 0 . Однако в большинстве случаев ионные соединения имеют более сложное строение. Либо катион, либо анион в них, либо то и другое являются полиатомными образованиями, содержащими связи того же типа и в тех же стереохимических соотношениях, что и в незаряженных полиатомных образованиях, которые называют молекулами. [c.132]

Арсеназо III образует с ионами тория внутрикомплексное соединение, по прочности превосходящее соединение тория с арсеназо I и арсеназо II. Это позволяет определять торий в. сильнокислых растворах без предварительного отделения сульфат-, фосфат-, фторид-, оксалат- и других анионов. Реагент очень чувствителен. Некоторые характеристики соединений тория с арсеназо III приведены в табл. 3. [c.108]

СЯ С ИОННЫМИ рефракциями Фаянса. В хорошем соответствии с системой ионных рефракций Фаянса находится также система ионных рефракций, основанная на совершенно ином принципе — определении соотношения между рефракциями некоторых сложных анионов S04 и Fe( N)63- и Fe( N)6 -. Более подробную характеристику различных систем ионных рефракций см. [07]. [c.90]

Величины 2, которые в реальных условиях радиационной полимеризации относятся либо к катионным, либо к анионным активным центрам, интересны как характеристики реакции роста на свободных макроионах. С такими величинами мы встречались лишь в некоторых обычных анионных процессах (см. гл. II). Для реакций полимеризации, протекающих под действием катионных инициаторов, безоговорочные величины такого рода пока не получены (см. [c.240]

Помимо катионной и анионной форм в качестве элюента можно использовать и цвиттер-ионную форму аминокислоты. Сравнение некоторых характеристик аминокислотного и других элюентов для двухколоночной ионной хроматографии приведено в табл. 4.10. Из данных, приведенных в этой таблице, видно, что аминокислотный элюент имеет все преимущества, свойственные другим элюентам. Вместе с тем у него нет недостатков, присущих другим элюентам. [c.63]

Первые дорожные эмульсии были анионными с содержанием битума на уровне 40-50% масс. С появлением катионных эмульсий появилась возможность повысить массовую долю битума до 55-65 % масс. Модифицированные полимерами битумы дают более текучие эмульсии (с меньшей вязкостью), чем при использовании традиционных битумов, а потому возможно производство на их основе еще более концентрированных эмульсий с содержанием битума до 75-80 % масс. Такие эмульсии хорошо наносятся на поверхность и практически не задерживают процесс формирования уложенного покрытия, т.к. количество воды, выделяющейся при распаде эмульсии и подлежащей удалению естественным путем (испарением), значительно ниже, чем в менее концентрированных системах. Повышенная тиксотропия обеспечивает легкость нанесения, гарантируя хорошее сцепление при больших уклонах полотна дороги, а также быстрое и надежное закрепление зерен минерального материала.В заключение обзора современного состояния в области использования битумных эмульсий приведем характеристику некоторых основных областей их применения в дорожном строительстве (таблица 18). [c.134]

При расчете по уравнению (1V.21) мы получаем сумму теплот гидратации обоих видов ионов, образующих соль, — катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения представляет довольно трудную задачу. В 1953 г. А. Ф. Капустинский, С. И. Дракин и Б. М. Якушев-ский показали, что изоэлектронные ионы, имеющие разный знак заряда (например, Na и F , К" и СГ и т. д.), в водных растворах мало отличаются по свойствам, и это различие уменьшается с ростом размера ионов. Поэтому можно с достаточной точностью определить характеристики ионов s" и Г, разделив пополам суммарные величины для sl. Имея эти величины, можно получить данные и для других ионов. Вычисленные таким образом энергии гидратации некоторых ионов приведены в последней графе табл. 27. [c.281]

Для обнаружения анионов применяют также физические и физикохимические методы анализа — оптические, хроматофафические, электрохимические и некоторые другие. Их характеристика применительно к решению задач качественного анализа дается далее в гл. 20. [c.500]

В табл. 20.6 и 20.7 приведены характеристики собственных п ос поглощения в электронных спектрах некоторых неорганических ионов и хромофоров. Положение и интенсивность этих полос могут несколько изменяться, в зависимости от природы растворителя и окружения — катионов в случае неорганических анионов, атомных групп, связанных с хромофорами в молекулах органических соединений. [c.526]

Величина положительного заряда иона металла служит важной характеристикой промотируемых или катализируемых металлами реакций [13]. Для многих процессов эффективность катализа непосредственно коррелирует с изменением заряда катиона. Так, как этот заряд распространяется на весь комплекс, а не только сосредоточен непосредственно на ионе металла, электростатическая природа координированных лигандов играет не менее важную роль, чем заряд иона металла. В некоторых рассмотренных выше реакциях активность многозарядного иона металла падала до нуля при комплексообразовании с анионными лигандами. Кроме того, плотность заряда может оказаться более важным фактором, чем общий заряд. Сила взаимодействия между двумя зарядами или диполями обратно пропорциональна квадрату расстояния между ними. Для достижения максимального. каталитического эффекта ион металла должен быть непосредственно связан с молекулой субстрата, а точнее — с разрываемой связью молекулы. Таким образом, важнейшую роль приобретает стереоспецифическая координация иона металла. В случае ионов переходных металлов на электростатическую природу иона оказывает также влияние экранирование заряда ядра иона металла его -электронами и полем лигандов. [c.233]

Если кристалло-химические характеристики (тип решетки) в ряду исследуемых солей не изменяются, то прочностные свойства контакта и образца в целом будут зависеть для слоя одного и того же аниона от силы поля катиона. Это подтверждает эксперимент. Так, прочность образцов на основе ЗЮг, затворенных насыщенными растворами сульфатов некоторых металлов, изменяется в ряду А1> Ре> Mg> Со (табл. 22), т. е. коррелируется с возрастанием силы поля катиона. Такая хорошая корреляция наблюдается в том случае, если тип решетки наполнителя и кристаллизующейся соли одинаковы. Именно это имеет место при затворении 5102 растворами сульфатов, которые также имеют структурный тип 2п5. Если же растворами тех же [c.112]

В табл. 3 и 4 приведена структурная характеристика некоторых простых и сложных оксидов, большинство из которых приобрели в последнее время большое значение в качестве керамических высокоогнеупорных, электротехнических и других материалов. Характерная особенность строения кристаллических решеток оксидов многих металлов заключается в том, что их основу составляет плотная кубическая или гексагональная упаковка из анионов кислорода. Катионы металла при этом могут располагаться полностью или частично в октаэдрических или тетраэдрических пустотах этой упаковки или одновременно и в тех и других. При наличии в составе оксида крупных катионов металла они наряду с кислородом могут участвовать в образовании плотной упаковки. [c.27]

Модель, принятая автором, позволила рассматривать в качестве характеристики стекла некоторый эффективный радиус анионов в стекле, отражающий силу поля анионов стекла. [c.324]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

В повседневной работе химику-аналитику заводской лаборатории иногда необходимо быстро решить вопрос о возможности анализа представленной ему пробы необычного состава. В таких случаях будут полезны сведения о групповом разделении элементов, маскирующих реагентах для металлов и некоторых анионов, а также краткая характеристика наиболее распространенных фотометрических методов определения металлов. [c.5]

Скорость необратимой окклюзии солей в цеолитах Y зависит, по-видимому, от нескольких факторов. О влиянии размера аниона и концентрации соли уже говорилось выше. Кроме этих факторов, некоторую роль должна играть сила связи Si(Al) - 0 T На последнюю характеристику оказывает влияние соотношение Al/Si и особенности структуры. Наконец, катионы переходных металлов в цеолитной матрице или в окклюдируемой соли могут оказывать каталитическое воздействие на окклюзию солей в основном вследствие их влияния на прочность связи Si (Al ) - 0 . [c.412]

Так как в принципе возможно построение диаграмм Пурбэ (потенциал — pH) для различных металлов и растворов разного анионного состава (хлор-ионы, сульфаты, фосфаты, нитраты и др.), то при накоплении соответствующих экспериментальных данных подобные диаграммы могут быть эффективно использованы для быстрой термодинамической характеристики некоторых практических коррозионных систем. [c.8]

После изучения некоторых характеристик одноатомных анионов, образуемых кислородом, рассмотрим двухатомные анионы Ог и Ог, необходимые для понимания кристаллических перекисей и надокисей металлов, например [ЫагОг или [КОг , в структурах которых анионы Ог и Of стабилизуются. Отрицательно заряженная молекула Ог образуется с меньшим эндо-эффектом, чем одноатомный анион О" [c.189]

Растворы станнатов при подкислении образуют полимерные анионы, конденсация которых приводит к образованию оловянных кислот. В работе [80] получены кислая, нейтральная, щелочная связки на основе гидроксокомплексов свинца (II) и связки-клеи на основе щелочных станнатов — аналоги силикатной связки. Для получения связок применяли хорошо растворимые в воде нитрат и ацетат свинца. Связки на основе основных ацетатов получали при растворении свежеосажденного гидроксида свинца в растворе ацетата свинца или в растворе уксусной кислоты при нагревании и перемешивании. Связки-клеи на основе основных нитратов свинца синтезировали растворением оксида свинца в растворе нитрата свинца или азотной кислоты. Плюмбитные связки-клеи получали растворением оксида свинца в растворе ЫаОН. Связки-клеи на основе щелочных станнатов готовили растворением свежеосажденной оловянной кислоты в растворе щелочи. Растворы доводили до большей плотности выпариванием. По анализу определяли модуль связок РЬО/МагО или ЗпОг/МагО. Ниже приведены некоторые характеристики полученных связок [c.108]

Различают две группы кофакторов ионы металлов (а также некоторые неорганические анионы) и коферменты, представляющие собой органические вещества. Примерно треть из всех известных в настоящее время ферментов активируется ионами металлов. Прочность связи ионов металлов с белковой частью фермента колеблется в широких пределах. Некоторые металлокомплексы ферментов в процессе их выделения из биологических материалов вследствие достаточной лабильности теряют ион металла. Эти особенности приходится учитывать при исследовании фи-зико-химических и биохимических характеристик таких ферментов, восстанавливая их активность путем добавления в среду соответствующих ионов. Такие белки образуют группу ферментов, активируемых ионами металлов. Другие металлоферментные комплексы отличаются большей стабильностью, т. е. сохраняют ион металла при выделении и очистке ме-таллоферменты). В роли кофакторов ферментов могут выступать различные по природе ионы металлов. [c.95]

Высаливание белков связано с растворением солей в растворе, содержащем белки. Следует рассмотреть некоторые особенности этого процесса. Очень важна природа соли. Помимо ее эффективности в смысле осаждения белков необходимо учитывать такие физические характеристики соли, как растворимость. Наиболее эффективные соли — это те соли, анионы которых имеют большой заряд (например, сульфат, фосфат и цитрат). Катионы в этом отношении сравнительно менее важны. По способности к высаливанию анионы располагаются в ряд Гофмейстера, который для некоторых обычных анионов выглядит следующим образом 8СН , 1 , С1О4-, ЫОз , Вг , С1 , СНзСОО , 504 ", Р04 . Хотя, судя по положению в этом ряду, фосфат более эффективен, чем сульфат, на практике при нейтральном значении pH фосфат состоит из смеси ионов НР04 и Н2Р04 которые менее эффективны, чем Р04 . Что касается эффективности действия катионов на осаждение белков, то моновалентные ионы можно расположить в следующий ряд NH4+>K+> >,Ыа+. Из обычных недорогих солей эффективными осадителя-ми белков являются сульфаты, фосфаты и цитраты натрия, калия и аммония. [c.66]

Если образование устойчивых комплексов фиксируется легко, то наличие малопрочных комплексов устанавливается при количественном исследовании физико-химических свойств раствора по индивидуальным спектральным характеристикам каждого комплекса в растворе (см. гл. 6). по зависимости оптической плотности, электрической проводимости и т. д. от состава раствора. Если между комплексами в растворе отсутствует динамическое равновесие, то их смесь можно разделить и указать, из каких частиц она состоит. Например, если водный раствор смеси солей Кз[Сг(5СМ)б] и K[ r(NH3)2(S N)4] (раствор I) нанести на бумажную ленту, смоченную смесью NH3 + NH4S N, и к концам ленты приложить разность потенциалов (метод электромиграции), то через некоторое время пятно хромовых солей разделится на два каждый анион будет двигаться к аноду со своей собственной скоростью. Или же, действуя на раствор I в присутствии NH3+NH4S N раствором соли Си +, получим нерастворимый рейнекат [Си (NH3)4]( r(NH3)2- (S N)4 2, а ионы [Сг(8СЫ)б] останутся в растворе. В обоих случаях разделение удается потому, что реакция [c.31]

В дальнейшем эти вопросы будут болсс подробно рассмотрены на конкретных примерах. Дополиит чьную информацию можно найти также в книгах [25—28]. Сраинительные характеристики некоторых типов ячеек при проведении в них определенной реакции (окисление органических анионов) приведены в работе [29]. [c.171]

Принципиально должна существовать также возможность использования в КЗЭ испытанного в классическом электрофорезе и в жидкостной хроматографии анионного ПАВ ДДСН. Однако в систематических исследованиях кислых белков оказывается, что добавка ДДСН в количествах от ррт до одного процента к пробе и к буферу приводит к очень неопределенным результатам. В общем случае не улучшается ни эффективность, ни селективность, а даже наблюдается некоторое ухудшение этих характеристик. Возможным объяснением этого может быть хорошо известное действие денатурации, оказываемое ДДСН на белок. Наряду с этим, в наблюдаемой потере селективности большую роль играет, конечно, адсорбция ПАВ на биомолекулах и связанное с этим появление заряда пробы. Первоначальная структура заряда белков может полностью исчезнуть или перекрываться этим эффектом, так что разделение в электрическом поле произойдет только лишь по адсорбированным зарядам детергентов. [c.69]

Вполне очевидно, что во многих кристаллах присутствуют связи двух илн более типов, совершенно различных по своим характеристикам. В молекулярных кристаллах, содержащих неполярные молекулы, связи внутри молекулы могут быть существенно ковалентными (например. Se или Sa) или промежуточной ионно-ковалентной природы (например, SIF4), а связи между молекулами являются вандерваальсовыми. В кристаллах, содержащих комплексные ионы, связи внутри комплексного иона могут приближаться к ковалентным, в то время как связи между комплексным ионом и катионами (или анионами) имеют преимущественно ионный характер, как это имеет место в уже цитированном случае NaNOa. В других кристаллах проявляются дополнительные взаимодействия между некоторыми атомами, не столь существенные для устойчивости кристалла, как в рассмотренных выше случаях. Примером могут служить связи металл — металл в диоксидах со структурой рутила — структурой, которая во многих случаях устойчива и в отсутствие таких связей. [c.16]

Некоторые успехи в направлении изучения спектров комплексов ион — вода были достигнуты при исследовании спектров тройных смесей вода + ацетонитрил + ионы [118]. В этой работе было показано, что максимумы полос он-колебаний молекул воды, входящей в гидратную оболочку таких катионов, как Са , Со , находятся на 100—130 см ниже voн-пoлo ы воды, связанной только с ацетонитрилом. Установить более или менее общую зависимость величины смещения voн-пoлo ы от какой либо характеристики катиона пока не удается. Не менее хорошо известны смещения он-полос воды, вызываемые введением в нее таких анионов, как РО4", 804 и N03- Несмотря на то, что такие качественные зависимости уже известны, в силу указанных выше причин интерпретация спектров водных растворов электролитов представляет пока очень большие трудности. В результате этого в направлении исследований водных растворов пока имеются очень скромные успехи и системы продолжают оставаться наиболее сложными для эксперимента. [c.148]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Подобно другим окислительно-восстановительным электродам сурьмяный подвержен действию окислителей и восстановителей [63]. Окислители сдвигают потенциал в сторону более положительных значений, а восстановители — более отрицательных. Замечена чувствительность сурьмяного электрода к анионам оксикислот (тартраты, цитраты), которые образуют комплексы с сурьмой [30, глава 6 77], метафосфатным и оксалатным анионам [62] и следам некоторых катионов. Например, Перли [59] обнаружил, что двухвалентная медь (0,5 вес. ч. на миллион) приводит к ошибке в 0,2 ед. pH. Комплексообразование может ухудшать характеристику электрода вследствие удаления окисной пленки с поверхности металла. [c.228]

Ряд закономерностей можно считать примером сопоставления физико-химических величин, связанных с химическими свойствами, и микросвойств веществ. К уравнениям вида (II, 1) относятся взаимосвязи между радиусами ионов и различными величинами теплотой гидратации [580]) и некоторыми термодинамическими характеристиками солей, связанными с их растворимостью вводе [581] между перенапряжением водорода (и кислорода) на различных металлах и межатомным расстоянием [582] положением длинноволнового максимума поглощения различных комплексных анионов и ионным радиусом комплексообра-зователя [583] частотами валентных колебаний и длиной связей [584] минимумом поглощения в инфракрасном спектре и расстоянием металл — кислород в некоторых минералах [585] энергией и длиной связей С—X [586—587] энергией активации и межатомным расстоянием [588—590] энергией активации и электронным зарядом связи [590а] коэффициентами влия- [c.102]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Трудно обобщать данные о реакциях металлов и сплавов в атмос-ф е, потому что на них оказывают сильное влияние переменные характеристики з1агрязненности и влажности воздуха, а также потому, что некоторые поверхностные реакции в значительной степени обусловлены образующимися на воздухе окислами и реакциями металлов с анионами. Поэтому ограничимся лишь несколькими примерами. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология