Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Удерживание и идентификация

    В связи с тем, что для многих веществ индексы удерживания определены и приведены в соответствующих справочниках, идентификацию компонентов можно проводить путем сравнения полученных индексов удерживания с табличными данными. Однако в случае колонок высокой эффективности, позволяющих отождествлять компоненты, отличающиеся на несколько единиц индексов удерживания, идентификация может считаться надежной, если табличные данные приведены с точностью до десятых долей индексов удерживания. [c.191]


    Для того, чтобы гарантированно избавиться от остаточной адсорбции анализируемого соединения и, следовательно, получить воспроизводимые времена удерживания (идентификация) и площади пиков (количественный анализ), иа поверхности силикагеля необходимо организовать адсорбционный слой со структурой, аналогичной структуре [c.35]

    На рис. VI.53 показана хроматограмма пробы светильного газа. Наряду с временем удерживания идентификации пиков способствует также изменение полярности тока регистрации. [c.461]

    Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

    Анализ с помощью плоскостной (тонкослойной, бумажной) Ш X технически осуществляется почти так же, как и препаративное разделение, и отличается от последнего лишь малым объемом разделяемой пробы. Пятна разделенных ГАС выявляются сравнительно просто визуальным наблюдением их свечения при УФ облучении или окрашивании после опрыскивания слоя специфическими реагентами [267, 268]. В аналитических работах метод ТСХ чаще всего применяется для качественной идентификации отдельных групп соединений по характеру окрашивания (свечения) и параметрам удерживания (величинам И ). Получение точных количественных данных о составе разделяемой смеси с помощью ТСХ обычно связано с определенными трудностями. Некоторые перспективы улучшения разделения и облегчения количественного анализа кроются в применении уже упоминавшейся высокоэффективной круговой тонкослойной ЖХ и сканирующих устройств, фотометрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции разделенных соединений [156]. [c.34]


    Методы анализа. Сжиженные пробы сырья и алкилата анализировали методами газо-жндкостной хроматографии. Хроматограммы обсчитывали автоматически, а идентификацию пиков проводили по времени удерживания, сравнивая хроматограммы продуктов и искусственно составленных углеводородных смесей, близких по составу к алкилату. За исключением образцов продукта, используемых для определения октанового числа, к анализируемым пробам добавляли н-гексан в качестве внутреннего стандарта. [c.63]

    Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

    Качественный газохроматографический анализ. В газовой хроматографии параметры удерживания какого-либо соединения в смеси при определенных условиях характеризуют природу этого соединения, поэтому параметры удерживания могут быть использованы для целей идентификации. [c.190]

    В качестве параметров для целей идентификации чаще всего используют время удерживания д, удерживаемый объем Уи, логарифмический индекс удерживания /. Логарифмический индекс удерживания рассчитывают по формуле  [c.190]

    В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

    При идентификации компонентов по индексам удерживания необходимо определить удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной (апиезон L) и полярной (полиэтиленгликоль 2000) жидких фазах. [c.201]

    Данные по удерживанию азоторганических соединений характеризуют их поведение в зависимости от полярности жидкой фазы. Однако их применение для идентификации азоторганических соединений другими исследователями ограничено вследствие необходимости точного воспроизведения условий эксперимента. [c.95]

    Идентификация веществ на основе величин удерживания. Время удерживания и пропорциональный ему удерживаемый объем могут быть положены в основу качественной идентификации веществ в связи с тем, что эти величины определяются свойствами системы — сорбат—сорбент. [c.49]

    Для более достоверной идентификации прибегают к методу тестеров-. величины удерживания (проще всего время удерживания) для анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ (тестеров), подвергнутых хроматографированию в тех же условиях. Совпадение величин удерживания свидетельствует об идентичности веществ, кроме, конечно, тех случаев, когда разные по природе вещества обладают одинаковыми величинами удерживания. Для проверки следует провести повторный анализ на колонке, заполненной иным адсорбентом. Повторное совпадение величин удерживания служит достаточно убедительным доказательством идентичности анализируемого вещества веществу-тестеру. [c.49]

    После хроматографирования и проявления производится идентификация компонентов анализируемой смеси по окраске пятен или значениям / /. Во втором случае экспериментатор получает дополнительные сведения об анализируемых веществах и, следовательно, идентификация может быть более надежной по величинам удерживания и значениям 7 /. [c.155]

    Индексы удерживания. В газо-жидкостной хроматографии при анализе соединений одного гомологического ряда для качественной идентификации отдельных компонентов смеси целесообразно пользоваться так называемыми индексами удерживания, введенными Ковачем. [c.190]

    Как показывают экспериментальные данные, индексы удерживания значительно чувствительнее к изменению свойств системы, чем относительные удерживаемые объемы. Поэтому идентификация соединений по хроматограммам при помощи индексов удерживания оказывается более определенной. [c.190]

    Для идентификации какого-либо соединения снимают хроматограмму этого соединения, а также хроматограммы двух нормальных парафинов с известным числом атомов углерода в молекуле, время удерживания одного из которых меньше, а другого больше, чем время удерживания исследуемого соединения на той же жидкой фазе и в тех же условиях. Определяют по полученным данным логарифмический или линейный индекс удерживания и сопоставляют его с табличными данными. [c.191]


    Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с различной селективностью неподвижной фазы. [c.194]

    Идентификация веществ на основе величин удерживания [c.114]

    Время удерживания и пропорциональный ему удерживаемый объем могут быть положены в основу качественной идентификации веществ в связи с тем, что эти величины определяются свойствами системы сорбат — сорбент. [c.114]

    Значительно более удобными для идентификации веществ оказались индексы удерживания, введенные Ковачем [59, 60]. [c.115]

    Таким образом, одним из методов идентификации компонентов анализируемой смеси является метод сравнения полученных данных по индексам удерживания с табличными данными. Во многих [c.115]

    Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с постоянно изменяющейся селективностью неподвижной фазы [65]. Метод может быть осуществлен в нескольких вариантах. [c.118]

    Качественный хроматографический анализ, т. е. идентификация вещества по его хроматограмме, может быть выполнен сравнением хроматофафических характеристик, чаще всего объемов удерживания, найденных при определенных условиях для компонентов анализируемой смеси и для эталона. [c.293]

    Удерживаемый объем Уг и время удерживания 1г, как уже сказано ранее, являются качественными характеристиками хроматографируемых веществ в определенных условиях проведения опыта. Качественный анализ основан на измерении этих величин. Существует несколько способов идентификации компонентов в сложной смеси. [c.117]

    Третий способ идентификации — по индексам удерживания — был предложен Ковачем. Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмами объемов удерживания и числом атомов С нормальных парафинов как шкалы индексов /. В этой шкале индексы удерживания нормальных углеводородов равны числу углеродных атомов, умноженному на 100, и характеризуют адсорбируемость или растворимость. Находят индексы графически или по формуле  [c.120]

    Индексы удерживания намного меньше зависят от температуры колонки, чем относительные удерживаемые объемы. Это расширяет область температур колонки, позволяющую проводить идентификацию.  [c.120]

    Однако главным достоинством высокоспецифичного электронозахватного детектора является возможность его применения (в комбинации с универсальными ПИД или ФИД или селективными детекторами — ХЛД, ЭДХ, ПФД и др.) для идентификации широкого спектра загрязняющих веществ в воздухе, воде и почве. Хорошим примером такого рода может служить практически однозначная (в комбинации с величинами удерживания), идентификация легко-лeтy rax галогенуглеводородов в атмосферном воздухе (см. рис. У1П.2). Информативность (см. гл. I) такой идентификации не менее 80—90%. [c.414]

    Братолюбова А.Г.,Король А.Н..Лозинский М.О.-ЖАХ.1977.52.№6.1251-1254. Идентификация изоиерных нитропроизводных п-хлорбензотрифторида по данным удерживания. (Идентификация соответствующих нитропроизводных по термодинамический характеристикам.) [c.205]

    К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например  [c.34]

    С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

    Однако несдютря на попытку стандартизации методики определения относительных времен удерживания (учет времени удерживания несорбирующегося компонента — метана, использование в качестве реперов доступных углеводородов, близких по строению и телшературам кипения к анализируемым углеводородам, и пр.), автор заранее предупреждает об опасности использования отдельно взятых величин в целях качественной идентификации углеводородов на хроматограммах. Дело в том, что точность воспроизведения значений относительных времен удерживания несколько ниже точности разделения углеводородов, которая достигается в современных высокоэффективных капиллярных колонках. Поэтому, как уже указывалось, единственно надежным методом (причем необходимым, но, к сожалению, далеко не всегда достаточным) качественной идентификации пиков на хроматограммах является использование добавок индивидуальных углеводородов. [c.338]

    Высокоэффективная жидкостная хроматография в нормальнофазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент) рекомендуется для разделения изомеров. Изомеры имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря разному расположению полярных групп. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение одного из изомеров проводят методом абсолютной калибровки. [c.206]

    Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов анализируемой смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и сзормы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для. повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой, отличающейся по полярности от первой. [c.85]

    Для бесстандартной идентификации азоторганических соединений определены индексы удерживания 24 соединений ряда пиридина, анилина и хинолина, что значительно облегчит исследование состава азоторганических соединений. [c.4]

    Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

    Настоящая работа посвящена исследованию азоторганических соединений типа содержащихся в нефтях. Для бесстандартной идентификации азоторганических соединений были измерены относительные удерживаемые объемы по октану, пиридину и рассчитаны индексы удерживания. В качестве носителей использовались целит 545 и хромссорб ш, близкие по свойствам к отечественным [23]. [c.96]

    Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах щироко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания (сН/с1Т) для углеводородов не только различных классов, но и подклассов, получаются при использовании в качестве неподвижной фазы дибутилтетрахлорфталата [74]. [c.119]

    Отсюда следует практическая невозможность полной идентификации компонентов МСС традиционными элюэнтными хроматографическими методами, так как отдельные фракции МСС перекрываются по временам удерживания. Это доказано для нефтяных фракций [14] по специально разработанной методике, использующую информацию по хроматографическим временам удерживания температурам кипения модельных соединений. Установлено, что при разделении углеводородных смесей на силикагеле алкилнафтеновые и ароматические фракции перекрываются с парафино-нафтеновыми. Еще более сильное перекрывание внутри отдельных классов opгaничe кIix соединений. [c.25]

    Идентификация вещества по линейным зависимостям величин удерживания [уравнения ( -Т.2]) — (VI.23)] проводится следующим образом. Определяют Уотп или индекс удерживания искомого компонента на неполярной фазе и, например, по графику Уотн — Т кии определяют предполагаемую температуру кипения компонента. Затч м операцию повторяют на полярной фазе и сравнивают температуры кипения. Если они совпадают, то по ним определяют вещество, к которому принадлежит искомый компонент данного гомологического ряда. Если температуры кипения пе совпадают, то поиск производится по графикам для других гомологических рядов. На рис. VI. 10, а представлены данные для гомологического ряда 1. По-ЛуЧвННЬГб 7"кип на двух неподвижных фазах различны. На рис. VI.10, б, где представлен другой гомологический ряд 2, значения Гкип совпадают. Следовательно, искомое вещество относится к гомологическому ряду 2. Идентификация в этом случае может считаться однозначной. [c.193]

    Как уже указывалось в гл. VI, относительный удерживаемый объем или другие величины удерживания коррелируются с некоторыми физическими свойствами веществ, такими, например, как температура кипения, давление насыщенного пара, дипольные моменты др. Такая корреляция нашла широкое применение в аналитиче--ской газовой хроматографии для идентификации неизвестных ве-пцеств. Очевидно., что пользуясь подобного рода зависимостями, [c.165]


Смотреть страницы где упоминается термин Удерживание и идентификация: [c.116]    [c.357]    [c.21]    [c.87]    [c.52]    [c.118]   
Смотреть главы в:

Практическое руководство по жидкостной хроматографии -> Удерживание и идентификация




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Удерживание



© 2025 chem21.info Реклама на сайте