Время удерживания воспроизводимость

Применение относительных величин, например относительного удерживаемого объема, позволяет в значительной мере исключить действие случайных факторов и, следовательно, получать достаточно воспроизводимые результаты. В этом случае приведенный удерживаемый объем определяемого вещества У д.г или, проще, приведенное время удерживания т д,< относят к приведенному удерживаемому объему У в,ст или к времени удерживания т л,ст вещества, принятого за стандарт и полученного в одинаковых условиях [c.49]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Если исследуемая фракция распределена в объеме газа-носителя, который составляет менее /3 объема применяемой газовой кюветы, то выход превышает 90% (см. рис. 15, в) и спектры хорошо воспроизводимы количественно. Вследствие большего разбавления газом-носителем выход хуже и время удерживания веществ возрастает, так как в кювету попадает меньше вещества па единицу объема газа-носптеля. Поскольку, однако, для идентификации вещества нет необходимости в количественном выходе, этот простой метод можно рекомендовать, если только количество вещества в кювете достаточно для снятия спектра. [c.262]

Одним из основных применений методов количественного анализа функциональных групп является определение числа интересующих групп в молекуле анализируемого соединения. Часто подобную информацию можно получить из данных анализа по временам удерживания аналогичных соединений или по данным анализа по временам удерживания углеродного скелета молекулы данного соединения и содержащихся в нем функциональных групп. Несмотря на то что в данной ГХ-системе каждое соединение имеет свое характеристическое время удерживания, эта величина оказывается невоспроизводимой в различных лабораториях и даже в той же лаборатории месяцем позже. Однако отношение времен удерживания данного и стандартного соединения (называемое относительным временем удерживания) воспроизводимо с высокой [c.437]

Методом добавки лучше пользоваться и тогда, когда компоненты имеют большое время удерживания. В этом случае воспроизводимость параметров удерживания падает и сравнение времен удерживания не приводит к убедительным результатам. Кроме того, иногда индивидуальное вещество имеет одно время удерживания, а когда выходит на хроматограмме рядом с другими соединениями (в смеси) изменяет свое время удерживания. Имеет место эффект модификации фазы . [c.97]

Проанализируйте эталонные смеси, отмечая времена удерживания выходящих компонентов по секундомеру или с помощью интегратора. Необходимо добиться воспроизводимости времени удерживания, для чего сделать 2-3 параллельных ввода. Размер дозы и чувствительность шкалы регистратора необходимо подобрать так, чтобы пики на диаграммной ленте занимали 2/3 ее ширины. [c.130]

Для того, чтобы гарантированно избавиться от остаточной адсорбции анализируемого соединения и, следовательно, получить воспроизводимые времена удерживания (идентификация) и площади пиков (количественный анализ), иа поверхности силикагеля необходимо организовать адсорбционный слой со структурой, аналогичной структуре [c.35]

Этот метод требует лишь немного больше затраты труда, чем обычные измерения относительных величин удерживания, и имеет очевидные преимущества при записи, опубликовании и сравнении с данными удерживания, полученными в других лабораториях. Поскольку время удерживания теоретического нонана получают на основании ряда экспериментальных точек, можно считать, что оно определено достаточно точно. Поэтому величины удерживания, выраженные таким способом, настолько же точны и воспроизводимы, как и относительные данные удерживания, получаемые при использовании стандартного вещества. Обычно отклонение не превышает 0,5%. Наконец, если бы имелась возможность провести измерения удельных объемов удерживания теоретического нонана на различных неподвижных фазах таким же точным методом, какой был применен Адлардом для бензола и циклогексана, то это позволило бы получить точные удельные объемы удерживания для веществ с характеристиками удерживания, выраженными в указанных единицах. [c.360]

Чаще всего продолжительность ГЖХ измеряется минутами, г. е. очень мала вследствие быстрого установления равновесия между стационарной и подвижной фазами, что позволяет использовать высокие скорости газа-носителя. Газовая хроматография дает возможность разделять соединения с практически одинаковыми температурами кипения за счет использования селективных стационарных фаз. Для газохроматографического процесса характерный параметр — время удерживания, т. е. время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. При контроле температуры термостата и скорости потока воспроизводимость времени удерживания около 1%, а поэтому оно может использоваться для идентификации каждого пика. Несколько соединений могут иметь одинаковые или близкие значения времени удерживания, однако каждое соединение имеет только одно определенное время удерживания. В большинстве случаев оно не зависит от присутствия других компонентов, но, например, при анализе водных растворов ряд [c.17]

Воспроизводимость результатов (например, время удерживания, высоты хроматографических пиков) при повторных вводах образца должна быть высокой. Расхождение результатов по возможности не должно превышать 1%, и уж во всяком случае быть ниже 2%, учитывая возможные ошибки в величинах вводимых проб. Значения времени удерживания и высоты хроматографических пиков следует поддерживать постоянными, насколько это возможно, поскольку обычно по одному из этих параметров осуществляют контроль цикла разделения. [c.60]

Вычислить величину Rs из хроматограммы, используя уравнение (4.1), нелегко, поскольку необходимо знать времена удерживания и значения ширины пиков. Для получения последних из хроматограммы требуются трудоемкие ручные измерения или сложные математические алгоритмы для интеграторов или компьютеров. В любом случае результирующие величины ширины пиков обычно не очень надежны. При известном числе теоретических тарелок уравнение (4.2) позволяет получить более воспроизводимые результаты, но его использование в свою очередь предполагает, что пики имеют гауссову форму. В такой ситуации из хроматограммы необходимо установить только времена удерживания. Значение N можно найти путем независимых измерений или при помощи хроматограммы эталонной смеси известных веществ. Это значение может быть как постоянным числом, так и функцией коэффициента емкости к). Недостатком использования уравнения (4.2) может быть изме- [c.147]

Эти насадки с невымываемой фазой очень удобны для количественного хроматографирования ввиду высокой стабильности колонок. Одинаковое время удерживания обеспечивает стабильность колонок и воспроизводимость высот пиков. Однако этот пористый полимер имеет те же самые достоинства (емкость) и недостатки [c.261]

Аспирин и родственные ему соединения можно проанализировать при помощи жидкостной хроматографии. Времена удерживания в высокоэффективной жидкостной хроматографии воспроизводимы и их можно использовать для идентификации компонентов смесей. [c.256]

Это очень важная в хроматографии величина, так как если условия разделения (скорость потока подвижной фазы, давление, температура, состав подвижной и неподвижной фаз) постоянны, то время удерживания строго воспроизводимо и является характеристикой веществ, а поэтому может быть использовано для их идентификации. Такой же важной величиной является удерживаемый объем Ун, который равен Уя=Р1н, где Р—объемная скорость потока. [c.12]

Хроматографические методы. Идентификация веществ хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания удерживаемому объему или времени удерживания. Для идентификации пиков, зарегистрированных на хроматограмме, используют оба эти параметра, поскольку они являются характеристиками вещества и колонки при заданных условиях анализа. Сравнивают время удерживания или удерживаемый объем, определенные в анализе для данного компонента, с этими же характеристиками стандартного или известного вещества. Эти величины отличаются хорошей воспроизводимостью относительные стандартные отклонения не превышают 2%. Условия анализа, при которых производится сравнение, должны быть идентичными (со- [c.95]

Время удерживания — это время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. При данной температуре эта величина является характеристикой системы вещество пробы — жидкая фаза. При должном контроле температуры термостата и скорости потока воспроизводимость времени удерживания может составлять около 1 %. Величины времени удерживания могут быть использованы для идентификации каждого пика. Несколько соединений могут иметь одинаковое или близкое время удерживания, однако каж- [c.13]

Для хороших приборов время удерживания получается хорошо воспроизводимым (табл. 13). [c.121]

Адсорбция в ЖХ и ГХ - процесс термодинамический, зависит от температуры. Следовательно, величина удерживания зависит от температуры. Кроме того, от температуры зависит вязкость растворителя, что определяет эффективность колонки. Таким образом, все три основные характеристики колонки селективность, емкость и эффективность зависят от температуры. Для стабилизации условий разделения, чтобы получить воспроизводимые времена удерживания, амплитуды пиков и хорошее разделепие необходимо термостатирование колонок. Обычно температура термостата 30-50 °С, стабильность поддержания температуры - 0.3-0.5°С. Как видно, условия разделения очень мягкие, не то что в ГХ (100-300°С). Многие жидкостные хроматографы не имеют термостатов, так как колебания температуры в комнате не очень велпкп и воспроизводимость показаний приемлемая. [c.12]

Помимо качественной информации об анализируемом соединении масс-сиектрометрия дает возможность получать и количественную. Это достигается двумя путями. Во-первых, можно определить сумму всех сигналов ионного тока и получить зависимость ионного тока от времени. Во-вторых, можно выделить любой ионный ток для выбранного фрагмента и получить дополнительные зависимости. Эти зависимости называют соответственно общим ионным током и профилем тока выбранного иона. Полученные сигналы могут быть обработаны как ГХ-сигналы, имеющие определенные времена удерживания, факторы отклика и интегральные площади. Па рис. 5-7 представлен профиль общего ионного тока для стандартной смеси лекарств (без дериватизации). Приведены также профили ионных токов шести выбранных характеристичных ионов. Так же, как и в ГХ, можно количественно охарактеризовать анализируемое соединение с высокой степенью точности и воспроизводимости. [c.82]

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Применение ГХ для идентификации в настоящее время весьма ограничено. ГХ применяется для этой цели обычно тогда, когда она используется одновременно и для количественного определения. При этом проводится сравнение относительных времен удерживания (по отношению к внутреннему стандарту) исследуемых веществ в испьггуемой пробе и стандарте. В качестве примера можно привести идентификацию фторотана, циклогексана, бутилацетата (внутренний стандарт-толуол) и ментола (внутренний стандарт—додеканол) в препарате Фицилин (ВФС 42-1044-88). В принципе, учитывая достаточно хорошую воспроизводимость времен удерживания на повторных хроматограммах, можно вполне использовать и абсолютные времена удерживания — при работе в варианте метода стандарта (см. ниже). [c.489]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

При снятии хроматограмм на кристаллах цеолита NaX было обнаружено, что при впуске в колонку последовательно несколько раз одной и той же пробы Og первый ник имеет меньшую высоту и большее время удерживания, чем последующие. Имеет место постепенное необратимое поглощение цеолитом NaX небольшого количества СОз (0,01—0,03 ммолъ1г нри 150° С). При снятии же хроматограмм на кристаллах цеолита NaA первые порции Oj, впущенные в колонку, не выходят из нее (в пределах чувствительности детектора). Для цеолита NaA количество необратимо поглощенного СО3 составляет при 150° С около 0,1. илюль/г. Необратимое поглощение СОз цеолитами можно приписать хемосорбции. В работах [6, 7] хемосорбция СО2 на цеолитах при небольших заполнениях обнаруживается спектроскопически. В связи с этим изотермы адсорбции рассчитывали лишь по воспроизводимым пикам. Для расчета применяли метод Глюкауфа, предусматривающий мгновенное установление равновесия между газом и адсорбентом. [c.459]

Колонки большинства промышленных хроматографов изготовлены из нержавеющей стали и имеют спиральную или П-образную форму. С целью обеспечения воспроизводимости используют насадочные колонки, их длина составляет 1—10 м, внутренний диаметр — 3—4 мм, однако распространение получают и колонки малого диаметра. Насадкой может служить либо адсорбент, либо инертный носитель, пропитанный неподвижной жидкостью, к стабильности которой предъявляются особенно жесткие требования. Если давление пара фазы при рабочей температуре не превышает 1,33 Па (10 мм рт. ст.), можно рассчитывать на стабильную работу колонки более года. Когда же давление пара превышает 13,3 Па (10 мм рт. ст.), количество жидкой фазы быстро уменьшается, а следовательно, уменьшается и время удерживания компонентов, что приводит к частым изменениям градуировочных графиков и к необходи- [c.267]

Как правило, автоматические хроматографы управляются датчиком времени или сигналом от хроматографического пика. В обоих случаях необходимо соблюдать некоторые предосторожности. При временном управлении (датчиком времени) устройством для отбора фракций необходима чрезвычайно высокая воспроизводимость времени удерживания. Любое изменение продолжительности цикла разделения или старение колонки означает изменение вре- мени выхода компонентов и вызывает ошибочные переключения устройства для сбора фракций. Ввиду того что для каждой колонки существует определенная скорость выхода из нее паров жидкой фазы, количество жидкой фазы в колонке постоянно уменьшается и уменьшается время удерживания. Исправить этот недостаток можно либо путем введения соответствующей дополнительной программы автоматической компенсации, либо путем увеличения степени разделения, с целью получения временных окон для предотвращения перемешивания компонентов из-за наложения друг на друга соответствующих им хроматографических полос. Однако большинство разделений, проводимых на практике, сложны и требуют высоких температур, характеристики колонок при этом заметно изменяются, и поэтому автоматическое временное управление ими осуществить трудно. [c.98]

Поскольку заметного разложения каких-либо комплексов класса I пе наблюдается, можно считать, что хроматографирование этих веществ должно идти вполне успешно. Применять хроматографирование для анализа и разделения комплексов класса II следует более осторожно. Они также дают хорошо разрешимые пики с характеристическим, хорошо воспроизводимым временем удерживания. Пробы изучаемых комплексов собирали на выходе из колонки и идентифицировали, что позволило доказать идентичность введенных и элюированных соединений. Однако после опытов с каждым из этих веществ в испарительной камере дозатора появляется осадок, указывающий на частичное разлон<ен11е или на неполное испарепие образцов. Количество осадка очень мало, и если предположить, что он образуется вследствие разложения вещества, то можно утверждать, что степень разложения весьма невелика. Если это верно, то для хелатов класса II также можно получить количественные характеристики при условии, что степень разложения постоянна и не зависит от природы образца. Как уже отмечалось, пользоваться такими данными следует осторожно. Ре (ТФА) з и Мп(ТФА)з элюируются почти столь же легко, как и Сг(ТФА)з. Комплексы гафния, циркония и ципка элюируются значительно позже, время удерживания у них приблизительно такое же, как и у комплекса родия (III). Хотя хроматографические пики были получены как для комплексов класса I, так и для комплексов класса И, появление осадка в испарительной камере дозатора заставляет в порядке предосторожности выделить их впредь до более детального изучения свойств в отдельную группу. [c.33]

Марганец образует хелаты с -дикетонами как в двух-, так и в трехвалентном состоянии. Имеющиеся данные по газовой хроматографии -дикетонатов марганца противоречивы. С одной стороны, Мошьер и Сивере [42, с. 134] получили пик трифторацетилацетоната марганца(1П) с хорошо воспроизводимым временем удерживания, однако при этом наблюдали частичное разложение комплекса в уэле ввода пробы. Таникава и сотр. [15] синтезировали комплекс марганца(П) с тем же лигандом и определили его время удерживания. [c.101]

Для разработки методики смесь перечисленных К-нитрозами-нов (по 10 нг каждого соединения) разделяли на стеклянной капиллярной колонке 30 мХ0,3 мм с фазами иСОК НВ-5100 и 5Е-30 в режиме программирования температуры (6°С/мин) от 40 до 200 °С и при скорости потока гелия 1,3 мл/мин. Эти условия обеспечивали вполне удовлетворительное разделение смеси НА (рис. 4.14а), что позволило получить хорошую воспроизводимость площадей пиков на масс-фрагмеитограммах и РГХ и идентифицировать по масс-спектрам каждый компонент искусственной смеси. Однако анализ НА, выделенных из пищевых продуктов, протекает значительно сложнее реконструкция хроматограммы по характеристическим ионам Ы-нитрозаминов позволила с достаточной степенью надежности обнаружить лишь НПип (рис. 4.146). Для остальных НА не удалось устранить наложение масс-спектров примесей макрокомпонентов экстракта, имеющих время удерживания, близкое к анализируемому НА. При этом практически невозможно обнаружить НА ранее не изученной структуры. Применение химической ионизации повышает характеристичность масс-спектров НА и, соответствеи- [c.130]

Для идентификации зон хроматографируемых соединений и оценки воспроизводимости колонок в ГЖТХ было предложено использовать относительные величины удерживания анализируемых компонентов (см. монографии [5, 6, 59, 60, 87, 109[ ), так как относительные величины в существенно меньп1ей степени зависят от условий эксперимента по сравнению с абсолютными величинами удерживания. В дальнейшем, предполагая, что удерживание анализируемых компонентов пробы обусловлено в хроматографии газ — жидкость — твердое тело только их растворением в неподвижной жидкой фазе (НЖФ), было показано, что относительное время удерживания (или относительный объем удерживания), а также индекс удерживания Ковача [5, 6, 10, 21] определяется отношением констант распределения анализируемого вещества для системы НЖФ — газ при данных условиях эксперимента [c.36]

Таким образом, опубликованные в литературе данные и их систематическая оценка на основе аддитивной теории для относительных величин удерживания позволяет сделать следующие заключения 1) адсорбционные явления оказывают заметное влияние на относительные величины удерживания (относительное время удерживания и индекс удерживания) 2) зависимость относительных величин удержива1шя от содержания фазы на ТН хорошо огшсывается линейными уравнениями типа (11.12) и (11.17). Поэтому представлялось целесообразным рассмотреть возможность использования этих уравнений для получения новых величин удерживания более инвариантных, чем традиционно используемые величины удерживания (относительное время удерживания, индекс Ковача), которые являются функцией отношения приведенных времен удерживания или разности их логарифмов. Отметим, что возможность такого подхода заложена в самих уравнениях (11.12) и (11.17). Действительно, первые члены этих уравнений Vгы = К1/Кы1 или /о, представляют собой функцию не времен удерживания, а констант распределения хроматографируемого соединения и стандарта для системы газ - НЖФ. Поэтому следует ожидать, что эти величины должны быть более помехоустойчивыми относительно изменений экспериментальных условий и не зависеть от адсорбции в хроматографической системе. Использование этих величин, которые были названы инвариантными, должно было бы также суп ественно повысить межлабораторную воспроизводимость величин удерживания. [c.45]

В работе [14] время удерживания несорбирующегося газа рассчитывалось на основании времен удерживания трех нормальных парафиновых углеводородов. При этом относительная погрешность воспроизводимости фактора составляла 0,5% при работе в течение 140 час. (колонка длиной 1,5 внутренним диаметром 4 мм находилась в жидкостном термостате, работавшем при температуре кипящих метанола, воды или к-пентанола). [c.66]

Необходимость применения высокочувствительных детекторов и высокой температуры при анализе микропримесей реакционноспособных соединений заставляет использовать газо-адсорбционную хроматографию, так как возможности газо-жидкостной хроматографии ограничены за счет фона детектора вследствие испарения неподвижной фазы. В связи с этим большой интерес представляют макропористые адсорбенты, характеризующиеся однородной химической и геометрической поверхностью, — силохромы и пористые полимеры. Для разделения агрессивной смеси газов тетрафторида кремния, хлористого водорода, хлора, хлорокиси азота и двуокиси азота были испытаны силохром-2, силикагель МСА-1, активный уголь СКТ и полисорб-1. Показано, что си-лохром-2 пригоден для разделения смеси хлористого водорода, хлора и хлорокиси азота, хроматографические пики симметричны и легко воспроизводимы. Широкопористый силикагель МСА-1 с гидроксилированной поверхностью необратимо сорбирует тетрафторид кремния, хлористый водород элюируется в виде зоны с размытом тылом. На силохроме-2 с предельно дегидроксилированной поверхностью тетрафторид кремния выходит в виде пика с небольшим размытым тылом. На активном угле СКТ элюируемая зона проявляется в виде асимметричного пика. На полисорбе-1 пики всех компонентов были асимметричны и время удерживания их зависело от концентрации. Однако полисорб-1 можно применять при анализе влажных агрессивных газов [50]. В то же время силикагель, высушенный при 900°С в течение 1 ч, был использован как твердый носитель, на который наносили 30% галокарбонового масла для разделения неорганических фторидов тетрафторида углерода, трифторида азота, гексафторида серы, тетрафторида кремния, хлорфторокиси серы и т. д. [51]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология