Получение элементарного селена

Отделенный и нейтрализованный раствор, полученный при выщелачивании, содержит 2 % свинца, <5 мг/л теллура и <70 мг/л меди. Его подкисляют серной кислотой до получения кислотности 100 г/л при температуре 50—60 °С. При этом дополнительно осаждается сульфат свинца, который отделяют от раствора. Установлено, что для получения удовлетворительных скоростей и степени превращения селената в элементарный селен содержание серной кислоты в растворе должно быть не менее 100 г/л. [c.307]

В этих реакциях железо попеременно переходит из двухвалентного в трехвалентное состояние и наоборот. Элементарный селен отделяют, например путем фильтрации, а оставшийся раствор нейтрализуют известью до получения величины pH = 8- 9. Чистота получаемого селена составляет >99,7 %. [c.307]

Переосаждение. Многие методы химического рафинирования представляют собой повторение уже описанных технологических приемов, т. е. переведение селена (теллура) в раствор методами окисления или присоединения и последующее повторное получение в элементарном виде. Окислять селен можно азотной кислотой или царской водкой, но наилучшие результаты дает, по-видимому, сжигание паров селена в токе кислорода [93]. Полученную еОг очищают возгонкой, фильтрацией паров через стеклянную вату, ионным обменом [3] и т, д. [c.147]

Селен в небольших количествах содержится во многих сульфидах (пирит, халькопирит и цинковая обманка). При прокаливании этих минералов в процессе получения серной кислоты элементарный селен оседает в пылеуловительных камерах и в иле из свинцовых камер. [c.392]

Шламы электролитического рафинирования никеля являются одним из основных источников получения платиновых металлов. Поэтому переработке шламов уделяют большое внимание. Из шламов электролиза сульфидных анодов получают, кроме того, селен и элементарную серу. [c.91]

Реакция хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном происходит при нагревании до 120—160° С до растворения элементарного селена. Указанные выше хлорангидриды селенокислот фосфора были использованы нами для получения ряда производных селенокислот фосфора, синтез которых присоединением селена к соответствующим производным трехвалентного фосфора сопровождается побочными реакциями. Схемы синтеза некоторых соединений, содержащих группу Р=8е, из со- [c.351]

Получены различные производные селенокислот фосфора (эфиры, амиды, хлорангидриды и т, д.) при взаимодействии соответствующих производных кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном. Для получения термически лабильных эфиров селенокислот фосфора использована реакция хлорангидридов селенокислот фосфора со спиртами в присутствии основания. [c.413]

При переработке селен- и теллур содержащих материалов возможно получение таких продуктов, в которых 5е и Те находятся в виде легкорастворимых в воде или кислотах и щелочах соединений, обычно 8еО,2 и ТеОа- Разделение 5е и Те и выделение их в элементарном виде при этом уже не представляет больших затруднений. В одних случаях 5е отделяют от Те, растворяя ЗеОг в воде, и остаток обрабатывают кислотой — в раствор переходит ТеОг. Оба раствора соответствующим образом подкисляют (обычно НС1) и восстанавливают 5е и Те до элементарного состояния сернистым газом. [c.509]

Полимеры, в состав которых не входят атомы углерода, получили название неорганических. Среди неорганических полимеров много природных типа полисиликатов. Некоторые элементарные вещества являются полимерами (селен, теллур и др.). В настоящее время широко ведутся исследования с целью получения синтетических неорганических полимеров. [c.392]

Реакция газообразного фтора с элементарными веществами в твердом состоянии, особенно с наименее летучими веществами, не требует в общем случае строго контролируемых условий. Так, неразбавленный фтор спокойно реагирует в медных реакторах с серой [62—65], селеном [65, 66] и теллуром [65, 66] с хорошим выходом соответствующих гексафторидов. Указанный метод является наилучшим для получения этих соединений в лабораторных условиях. Подобные методики были применены для синтеза нентафторида мышьяка [67] и сурьмы [68 ] и могут быть с успехом [c.328]

Элементарная сера содержит много примесей, характер и количество которых связаны с источником получения и последующими методами очистки ее. Содержание примесей в самородной сере достигает 0,1—0,5%. Характерными примесями природной серы являются орган ические соединения (битумы), продукты окисления серы, селен, теллур, мышьяк а хлор. В микроколичествах могут присутствовать примеси многих элементов, кремневая кислота, фосфаты и др. [c.422]

Содовые шлаки выщелачивают водой и подкислением осаждают Теллуристую кислоту. Из раствора, где остается еще до 120 г/л Se, а также из скрубберных растворов обжиговых и плавильных печей селен осаждают двуокисью серы. Полученный элементарный селен (если в нем более 1,5% Те) так же, как селен из уловительной системы обжиговых и плавильных печей, далее рафинируют сульфитным методом [c.137]

Тандон и Мехротра [25] восстанавливали селенистую кислоту избытком раствора сульфата двухвалентного хрома и полученный элементарный селен взвешивали. К 25 мл раствора селенистой кислоты, содержащего около 3 г хлорида натрия vi мл концентрированной НС1, прибавляют 40—50 мл раствора rSO , оставляют стоять на 3 часа при периодическом перемешивании и добавлении еще 20 мл раствора rSO . Раствор оставляют на ночь и затем нагревают на водяной бане 30 мин. Элементарный селен полностью осаждается на дно, раствор над осадком становится прозрачным. Раствор охлаждают, испытывают на полноту выделения селена, осадок отфильтровывают через стеклянный, фильтр, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают при 105° и взвешивают. При определении 0,1780 г селена было найдено его 0,1772 и 0,1774 г. [c.84]

Восстановление селенита углем с получением селена начинается с 500 " селенид натрия получается при 600—620" [70]. Для восстановления соединений теллура рекомендуемая температура 730—750". Элементарные селен и теллур восстанавливются по реакциям типа [c.128]

Получение высокочистых селена и теллура в настоящее время является важной проблемой в связи со все растущей потребностью народного хозяйства в этих металлах. Элементарный селен широко используется для изготовления выпрямителей, фотоэлементов, в электронографии. Селениды и теллуриды нашли применение в качестве фотосопротивлений, люминофоров, кристаллических счетчиков. На основе селена и теллура получены сплавы с высокими термо- и фотоэлектрическими характеристиками. Однако микропримеси различных металлов, а также кислорода и галогенов оказывают большое влияние на свойства получаемых на основе селена и теллура. полупроводниковых материалов. Так, мйк-ропримеси кадмия изменяют электропроводность селена. Таллий очень сильно влияет на кристаллизацию селена. Чем больше таллия, тем более крупнозернистым получается селен. Наличие таллия также сказывается на тепло- и электропроводности селена. Примеси кислорода в селене в количествах 10 — 10- % изменяют проводимость селена. Также сильное влияние оказывают следы влаги. Известно, что галогены изменяют электрические свойства металлического селена при содержании 10 — [c.445]

Обжиговые газы вначале очищают от пыли, которую направляют на повторный обжиг. Далее пары ЗеОг абсорбируют водой и из полученного раствора Нг8еОз выделяют элементарный селен. Окислительный обжиг проводят при переработке шламов сернокислотного и целлюлозно-бумажного производств, при переработке анодных шламов в настоящее время чаще применяют сульфатизирующий обжиг. [c.511]

Определение средних количеств Se и Те (от 0,01% до нескольких процентов) чаще всего проводят объемными и полярографическими методами. Хорошие результаты дает метод определения Se, основанный на взаимодействии НаЗеОз с NasSaOg с последующим титрованием избытка ЫагЗгОз йодом, и метод определения Те, основанный на взаимодействии НаТеОз с KJ с последующим титрованием элементарного йода. Чувствительность метода — до 0,01% Зе или Те. Ошибка при содержаниях Зе и Те от 0,05 до 0,5% равна 10% (отн.), при больших содержаниях 2—5% (отн.). Пробу разлагают, тем или иным образом выделяют элементарные селен и теллур, растворяют их вновь (5—6 капель HNO3 4- 10 мл НС1) полученный раствор разбавляют водой и кипятят, прибавив мочевину, для разрушения остатков азотной кислоты. Охлаждают до комнатной температуры. К рас- [c.521]

Промышленное производство селена началось в начале XX в. Источниками промышленного получения селена служат шламы медеэлектролитных заводов, сернокислотного и целлюлозно-бумажного производства. В шламах селен присутствует вместе с серой, теллуром, тяжелыми и благородными металлами. Для извлечения селена шламы фильтруют и подвергают либо окислительному обжигу (около 700 °С), либо нагреванию с концентрированной сериой кислотой. Образующийся летучий оксид селена 8еОз улавливают в скрубберах и электрофильтрах. Из растворов технический селен восстанавливают оксидом серы (80г) до элементарного состояния. Применяют также окислительное спекание шлама с содой с последующим выщелачиванием селенита и селената натрия водой. Из полученного раствора при помощи оксида серы (80г) восстанавливают элементарный селен, [c.349]

В пробирки с притертыми пробками вводили до 100 мкг Se в виде раствора селенистокислого натрия, объем доводили до 4 мл дистиллированной водой, приливали по 1 мл H2SO4 (1 3) и по 1 мл 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты. После перемешивания и стояния в течение 15 мин в каждую пробирку вводили по 3 мл бензола и энергично встряхивали 1—2 мин. Элементарный селен из водной среды переходил в органический слой. После расслаивания экстракт переносили в кварцевую кювету с толщиной слоя 1 см и спектрофото-метрировали на СФ-4 при 276 ммк на фоне экстракта глухого опыта. По полученным данным строили график зависимости оптической плотности от содержания селена. В интервале концентраций до 25 мкг Se/мл бензола (толуола) кривая сохраняет линейный характер. [c.186]

Селеновая кислота была получена различными способами [6], но вс они являются трудоемкими и лишь нет многие дают концентрированную кислоту высокой чистоты. Описано [1—3, 5, 12, 13, 19] получение разбавленных растворов селеновой кислоты из растворов селенатов тяж пых металлов действием сероводорода. Селенаты металлов обычно получались из соответствующих селенитов окислением хлором. Другие исследователи [3, 4, 14, 16, 17] окисляли суспензию селенита серебра свободными галогенами галоидное серебро осаждалось, и полученный разбавленный раствор селеновой кислоты концентрировался упариванием. Описан также [4, 9, 10] электролиз растворов селенатов, при котором раствор освобождается от ионов металлов, по метод этот не может считаться удовлетворительным. При анодном окислении растворов селенистой кислоты происходит лишь неполное окисление и на катоде образуется элементарный селен [4, 8, 11]. Окислением двуокиси селена 30-процентным раствором перекиси водорода Мейеру и Гейдеру [11] не удалось получить концентрированную кислоту. Тем не менее окисление двуокиси селена 30-процентной перекисью водорода является удобным методом синтеза селеновой кислоты [7]. Единственно возможные примеси продукта окисления — вода и селенистая кислота, но селенистая кислота присутствует лишь в незначительных количествах, а вода легко удаляется упариванием при уменьшенном давлении. [c.130]

Селен переводят в растворимую форму кипячением с азотной кислотой выделяют элементарный селен (красной модификации) с помощью тиомоче-вины, нейтрализуют раствор содой до pH 10, растворяют селен в сульфите натрия и полярографируют полученный селеносульфатный раствор на фоне нитрата натрия. [c.325]

Каталитическими ядами часто являются не сами продукты реакции, а различные примеси к исходным веществам. Действие их сводится опять-таки к закрыванию части поверхности либо путем прочной адсорбции на ней, либо путем химического взаимодействия. Как и сами катализаторы, каталитические яды действуют специфично, отравляя одни поверхности и не действуя на другие. В частности, для платины такими ядами являются H N, bbS, соединения As, Se, Те и т. д. Интересно, что отравляющие платиновый катализатор при контактном получении HsS селен и теллур в элементарном состоянии могут сами служить хорошими катализаторами того же процесса. [c.347]

Получение. Селен получают из пыли, образуюш ейся при обжиге селен-содержаш,их сульфидов, или из шламов свинцовых камер. Содержащие селен шламы свинцовых камер имеют не чисто серый, а красновато-серый цвет. После обработки концентрированной серной кислотой с добавлением нитрата натрия селен переходит в раствор. При этом он в основном переходит в селенистую кислоту НгЗеОз, а частично в селеновую кислоту Н23е04. Последняя при нагревании с соляйой кислотой также переходит в селенистую кислоту. Если затем в раствор пропустить сернистый газ, то выпадает элементарный селен в виде красного аморфного осадка. [c.712]

Технологически и экономически интересным является электролитический способ получения металлического никеля непосредственно из его сульфидного полуфабриката — файнш-тейна, состоящего в основном из N ,,5.2 [291. Это позволило бы устранить трудоемкие операции термического обжига сульфида никеля и восстановительной плавки полученного оксида, а также дало бы возможность получить ценные побочные продукты — элементарную серу и селен. Аноды для таких ванн отливают из файнштейна. При анодном окислении файнштейна протекает реакция [c.271]

Из элементов щестой группы электроосаждением из неводных растворов получены в элементарном состоянии селен и теллур, предприняты многочисленные попытки по электровыделению металлов и сплавов подгруппы хрома. Систематическое изучение электрохимии селена и теллура, в частности электролиза их соединений в органических растворителях, началось в 50—60-х годах нашего века в связи о интенсивным использованием их в полупроводниковой технике. Показана возможность электролитического получения селена и теллура из растворов в спиртах, кислотах, смесях спиртов с бензолом и его производными. [c.161]

Осадок элементарного селена промывают горячей концентрированной НС1 и растворяют в горячей концентрированной HNO3. К полученному раствору добавляют 10 мг Те (в виде НгТеОз) и удаляют HNO3 упариванием раствора с H2SO4 до появления белых паров. Раствор переносят в перегонную колбу и отгоняют селен в виде хлорида при 300° С при пропускании через раствор хлористого водорода. В дистилляте солянокислым гидразином выделяют осадок элементарного селена, который фильтруют через взвешенный фильтр с синей лентой, промывают горячей водой, спиртом и эфиром, сушат при 105—110°С, взвешивают и измеряют активность. [c.474]

Руды, в которых Зе и Те содержатся в небольших количествах (тысячные, десятитысячные доли процента, причем содержание Зе обычно на порядок выше, чем содержание Те), в подавляющем своем большинстве являются сульфидными. Селен и теллур входят в кристаллическую решетку различных сульфидов (СиРеЗг, 2пЗ, РЬЗ и др.) в виде изоморфных примесей. Прн обогащении этих руд Зе и Те переходят в соответствующие концентраты (медный, свинцовый, никелевый и т. д.), где их содержание может составлять уже от тысячных до десятых долей процента. В ходе переработки концентратов или таких продукто1в, как элементарная сера, железный колчедан, содержащих Зе н Те (обжиг, плавка, выщелачивание), оба элемента распределяются по различным полупродуктам (часто летучим, особенно для Зе) и концентрируются в некоторых из них. Полупродукты, содержащие от нескольких процентов до нескольких десятков процентов Зе и Те, служат для непосредственного получения этих элементов. [c.507]

Важнейшим условием получения чистых селена и теллура является приготовление таких растворов, служащих для выделения селена и теллура в элементарной форме, которые содержали бы самые минимальные количества элементов-примесей. С этой целью яроводят, например, многократное переосаждение ТеОг или возгонку ЗеОг- Так как свежеосажденный теллур взаимодействует с водой, образуя ТеОг, то перед сушкой его промывают спиртом. Технический селен может быть очищен так называемым сульфитно-циклическим способом, основанным на способности элементарного селена растворяться в растворе N32803 с образованием селеносульфзтз [25] [c.516]

Дитцель сравнил возможности молекулярнодисперсного окрашивания элементарными серой, селеном или теллуром и их соединениями в стекле. Свободная сера, окрашивающая стекло в темно-синий цвет, обнаруживается только в стеклах, богатых трехокисью бора или кремнеземом. Такие серные стекла удивительно стойки против окисляющих агентов и поэтому могут сравниваться с устойчивыми ультрамариновыми цветными стеклами (см. В. II, 353 и ииже). Полисульфиды в стеклах относительно устойчивы однако полиселениды и поли-теллуриды (Неустойчивы. Элемёнтарный теллур неустойчив в молекулярно-дисперсной модификации, так как он сразу же переходит в капельки и выделяется из стекла. Истинная растворимость серы и селена в стекле находится в хорошем согласии с полученной им флуоресценцией . [c.271]

Содержащийся в сырье селен окисляется в процессе обжига и образует двуокись селена, поступающую в очистное отделение в составе обжигового газа. В очистном отделении газ обрабатывается серной кислотой, в которой двуокись селена растворяется, а затем сернистым газом восстанавливается до элементарного селена и осаждается в сборниках, отстойниках, холодильниках и электрофильтрах того же очистного отделения. Двуокись селена хорошо поглощается серной кислотой, однако не только один этот процесс определяет степень выделения селена. При обработке газа серной кислотой в результате конденсации паров Н2504 в объеме образуется туман, капли которого обладают громадной поверхностью. Поэтому абсорбция двуокиси селена может происходить как орошающей кислотой, так и частицами образующегося тумана серной кислоты. Селен, восстановившийся в орошающей кислоте вместе с остатками пыли, осаждается, образуя бедный селеновый шлам. Туман серной кислоты осаждается в мокрых электрофильтрах, а селен, растворенный в конденсате электрофильтров, восстанавливается до элементарного и образует богатый шлам, содержащий до 80% 5е. Эти шламы и являются основным источником получения селена в контактном производстве. [c.47]

Плотность и микротвердость стекол близка к соответствующим значениям, приведенным в работе [11]. Для сплава стехиометрического состава АзгЗез в стеклообразном и поликристал-лическом состоянии на рис. 20 приведены значения плотности, определенные в широком диапазоне те.мператур [47]. Экспериментально определенные значения микротвердости стеклообразных сплавов удовлетворительно согласуются с теоретически рассчитанными в предположении аддитивной зависимости микротвердости от объемного содержания структурных единиц в стекле. Максимум микротвердости у стекла состава Аз5е1,5 свидетельствует о наличии соединения АзгЗез с трехмерным сетчатым полимерным строением. Монотонное снижение микротвердости при движении от А58е1,5 к элементарному стеклообразному селену указывает на отсутствие соединения АзгЗев (5е А5+8ез/2) у стекол системы мышьяк—селен, полученных в указанном выше режиме синтеза. Падение микротвердости [c.23]

Щелочные металлы способны реагировать с мышьяком и селеном с образованием соединений типа МезАз и МегЗе [106,, 178]. Введение щелочных металлов в стеклообразные селениды мышьяка представляет значительную трудность из-за их высокой реакционной способности. Они интенсивно взаимодействуют с кислородом воздуха при взятии навески, реагируют с кварцем ампул при синтезе и т. д. Особенно это относится к калию, рубидию и цезию. В связи с этим синтез стеклообразных сплавов с участием элементов I группы периодической системы проводился как из элементарных веществ, так и из предварительно синтезированного АзгЗез и щелочного металла, а также из предварительно полученных селенида щелочного металла и селенида мышьяка. Наиболее компактные, пригодные для исследования сплавы получались при взаимодействии АзгЗез с щелочными металлами. Синтез проводился при сравнительно невысоких температурах - -400—500° С в ампулах из жаростойкого стекла. Возможность взаимодействия щелочного металла со стенками ампулы при этом сводились к минимуму. Способность щелочных металлов входить в состав стеклообразного селенида мышьяка изменяется в соответствии с повышением их химической активности при движении сверху вниз в I группе периодической системы. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология