Аналитическое концентрирование

Ниже приведено несколько примеров использования экстракционной хроматографии для аналитического концентрирования следов примесей. [c.420]

В процессе зонной перекристаллизации (плавки) в твердом образце создается достаточно узкая расплавленная зона (одна или несколько), которая перемещается вдоль слитка от его начала к концу. Если < 1, примесь при каждом полном проходе зоны частично оттесняется к концу слитка. Примеси с > 1 за один проход зоны перемещаются в направлении, обратном движению зоны, на расстояние равное ее длине. Для концентрирования таких сравнительно немногочисленных обратных примесей в начальной части слитка количество последовательных проходов зоны по слитку, должно быть не менее числа зон, умещающихся по длине образца [1327]. Подобный случай, как уже отмечалось, мало благоприятен для аналитического концентрирования. [c.262]

При подготовке пробы проводят, главным образом, однократную перегонку анализируемой жидкости. Ректификация имеет безусловные преимущества в отношении эффективности разделения веществ и ее используют в целях очистки реагентов (воды и летучих кислот). Однако для аналитического концентрирования путем отгонки основы ректификацию практически не применяют. Длительный контакт жидкости с большой поверхностью аппарата для ректификации приводит к заметным загрязнениям концентрата. [c.267]

С другой стороны, адсорбционные Процессы могут служить основой для аналитического концентрирования примесей, и при достаточной величине фазовой поверхности сорбента и специфически прочной связи с ней выделяемого вещества адсорбционный метод концентрирования вследствие технической простоты может иметь преимущество перед другими способами выделения примесей. В неорганическом анализе наиболее широко применяют адсорбцию вещества из растворов поверхностями твердых сорбентов. Меньшее значение имеет сорбция газов и паров поверхностями твердых веществ (например, в варианте газовой хроматографии) или концентрирование растворенного вещества на поверхности раздела жидкой и газовой фаз (пенная флотация). [c.292]

Выбор растворителя — не простая задача, здесь нет универсальных рецептов на оценку эффективности экстрагентов влияет характер решаемой задачи. Когда казалось, что простые эфиры уступили место более эффективным растворителям, была напечатана серия статей об использовании 2,2 -дихлордиэтилового эфира, оказавшегося довольно удачным экстрагентом для аналитического концентрирования путем удаления макроэлемента. Не всегда нужны и очень высокие коэффициенты распределения экстрагируемого элемента, поскольку очень мощный экстрагент иногда увеличивает и нежелательную экстракцию элементов, от которых стараются освободиться. Кроме того, при использовании сильных экстрагентов иногда затруднена реэкстракция. Важность [c.13]

Выражения (П1.37), (П1.41) и (П1.42) дают возможность оценить величину полезного сигнала при использовании нормальной направленной кристаллизации как метода аналитического концентрирования [c.182]

Детальное исследование сложных смесей органических соединений в атмосферном воздухе оказалось возможным лишь в последние десятилетия благодаря быстрым успехам методов аналитического концентрирования, разделения на высокоэффективных капиллярных колонках и применению масс-спектрометров в качестве детектирующего устройства газовых хроматографов. В этом разделе обобщаются некоторые наиболее важные результаты выполненных в различных странах работ, содержащих данные о качественном и количественном составе летучих органических примесей в атмосфере современных городов. [c.16]

Концентрирование атмосферных примесей при температуре окружающей среды технически более просто в сравнении с криогенным концентрированием. Улавливание органических соединений из анализируемой пробы осуществляется пропусканием воздуха через короткие сорбционные трубки, заполненные различными материалами. К сожалению, в настоящее время в продаже нет специальных сорбентов для аналитического концентрирования органических примесей атмосферы и целенаправленных поисков способов их синтеза почти не проводилось. Предназначаемые для такой цели сорбенты должны были бы отвечать ряду требований. [c.35]

Понятно, что чем более чистый объект поступает на анализ, тем более чистые реактивы при этом требуются. Чистота продажных реактивов часто оказывается недостаточной. Поэтому реактивы, используемые для аналитического концентрирования, обычно приходится дополнительно очищать. Прежде всего такая задача возникает при определении широко распространенных элементов алюминия, железа, кальция, кремния, магния, меди и некоторых других. При определении менее распространенных элементов, например редкоземельных, таллия, ванадия, ниобия, сурьмы, можно в большинстве случаев обойтись без дополнительной очистки применяемых реактивов. Особые требования предъявляются к реактивам, которые используются для концентрирования при анализе высокочистых веществ. [c.146]

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИТИЧЕСКОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ [c.24]

Имеющиеся в литературе данные показывают, что зонная плавка и родственные ей процессы находят применение для аналитического концентрирования примесей в различных неорганических и органических материалах. Для анализа концентратов используют эмиссионный спектральный [56, с. 405 104 124 138, с. 157 145 146 150] и рентгенофлуоресцентный [147] анализ, атомно-абсорбционную фотометрию пламени [150, 152], спектрофотометрию [150, 151], люминесцентный анализ [153, 154], масс-спектрометрию [147], полярографию [56, с. 405 139], измерения электропроводности [56, с. 407]. В большинстве работ концентрирование является практически количественным, нижние границы определяемых содержаний уменьшаются за счет концентрирования на один порядок. Длительность многопроходной зонной плавки обычно составляет от нескольких десятков до сотни часов, но практически весь процесс концентрирования протекает автоматически в заданном режиме и не нуждается во вмешательстве аналитика. [c.79]

Найденные закономерности (взаимосвязь между гидратацией макрокомпонента и распределением примеси, близость значений эффективных коэффициентов распределения разных примесей в данной матрице и их стремление к нулю при уменьшении скорости кристаллизации). могут быть использованы для повышения эффективности кристаллизационного аналитического концентрирования примесей из ВСЭ. Первую из этих закономерностей успешно применяли для прогнозирования поведения примесей в еще не исследованных эвтектиках. Примеры использования остальных закономерностей будут рассмотрены в разд. 6.4. [c.112]

Та же особенность поведения микрокомпонентов при направленной кристаллизации ВСЭ и КГ была использована для аналитического концентрирования химических аналогов основы, вьщеление которых другими методами затруднено [136, 157, 204, 207, 209]. Наконец, низкие температуры кристаллизации ВСЭ и КГ позволили концентрировать из этих систем термически неустойчивые сложные анионы [157, 210-213]. [c.124]

Присутствие примеси рубидия, содержащего 27,2% естественного радиоактивного изотопа "Rb, делает невозможным получение низкофоновых сцинтилляционных монокристаллов на основе иодида цезия. Та же примесь в монокристаллах бромида калия влияет на их оптические и механические свойства. Известные приемы аналитического концентрирования в данном случае не могут быть использованы из-за близости физико-химических свойств макро- и микрокомпонентов. Малоэффективен и такой физический метод обогащения, как направленная кристаллизация солевого расплава, поскольку безводные иодиды цезия и рубидия, а также бромиды калия и рубидия образуют непрерывные ряды твердых растворов, а радиусы ионов примеси и основы в обеих системах различаются всего на 12%. Этому соответствуют высокие значения (s 0,7) равновесных коэффициентов распределения примеси рубидия при направленной кристаллизации иодида цезия и бромида калия из расплава (см. табл. 3). [c.138]

Несмотря на недостатки, присущие последнему методу, наиболее оптимальным вариантом анализа образцов воздуха представляется сочетание ХМС с эффективным предваритель ным аналитическим концентрированием на специальных сорбен тах И в этом случае основная трудность при концентрировании органических микропримесей для последующего ХМС анализа состоит в необходимости отделения воды, присутствующей в атмосфере в количествах, на три четыре порядка превышающих суммарное содержание сотен органических соединений, подле жащих идентификации и количественному определению Предварительное высушивание атмосферного воздуха до сорбции загрязнений может привести к искажению соотношения компонентов даже при использовании осушителей, обычно считаю щихся вполне индифферентными [334] [c.142]

Существенным преимуществом экстракции является возможность работы в широком диапазоне концентраций извлекаемого элемента. В большинстве случаев элемент, экстрагирующийся в данной экстракционной системе, будучи в относительно больших концентрациях, извлекается и при ультрамалых концентрациях. Это обстоятельство давно принимается во внимание в радиохимии при выделении изотопов без носителей. Этот факт является фундаментальным и для аналитического концентрирования. Тем не менее желательна экспериментальная проверка возможности использования той или иной экстракционной операции в случае очень разбавленных растворов извлекаемого элемента. [c.10]

Значительный интерес представляли систематические исследования экстракции большого числа элементов с использованием -наиболее важных экстрагентов. Первые такие исследования, если не считать самых ранних работ, выполнили Китахара [49, 50] и особенно Бок [51 —53] для диэтилового эфира, с одной стороны, и для фторидных, бромидных, иодидных и роданидных растворов — с другой. Впоследствии обширные данные для фосфор-органических экстрагентов и некоторых кетонов (растворы НС1) получили японские химики [54—59]. Большой материал об экстракции галогенидов послепереходных металлов накопил Иофа [48]. Традиционными и главными стали следующие направления практического использования экстракции галогенидных и роданидных комплексов разделение смесей, в которых элементы присутствуют в сопоставимых количествах (периодический, многоступенчатый противоточный вариант или вариант распределительной хроматографии) относительное концентрирование и очистка (разделение смесей, концентрация металлов в которых резко различается) выделение с целью абсолютного концентрирования (в результате перевода из большого объема водной фазы в малый объем органической) выделение с целью последующего фотометрического, пламенно-фотометрического, атомпо-абсорбцион-ного, полярографического или какоготлибо другого определения выделенного элемента в органической фазе выделение радиоизотопов — задача,. сходная с аналитическим концентрированием. [c.11]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Ионный обмен. Об аналитическом концентрировании иа ам-бердите XAD-1 следов органических веществ, в особенности гуминовых соединений, из морской воды и их последующем определении см. [259]. [c.93]

Роль экстрагентов-хелантов в химической технологии, аналитической химии и радиохимии непрерывно возрастает. Можно указать на такие важные области применения, как кои-центрирование и разделение редких и рассеянных элементов (а в последнее время также и более распространенных элементов), выделение и очистка ряда металлов в технологии ядерного горючего, разделение радиоактивных элементов, в частности коротк оживущих изотолюв, аналитическое концентрирование малых и ультрамалых количеств определяемых элементов, экстракционное разделение ионов металлов и их экстракционно-фотометрическое определение. [c.336]

Проблема аналитического концентрирования микроэлементов, в том числе и (VI), из природных карбонатсодержащих растворов до настоящего времени продолжает оставаться весьма актуальной. [c.74]

Исходя из полученных результатов, можно рекомендовать изученные сорбенты для аналитического концентрирования малых количеств U (VI) из карбонатсодержащих растворов с больщим солевым фоном по Na l (до 50 г/л) или природных вод. [c.78]

Ряд экспериментальных исследований показал высокую эффективность нормальной направленной кристаллизации как метода аналитического концентрирования. Так, этот метод был успешно использован при определении содержания микропримесей Bi, РЬ, 1п и Си в олове [254]. Частичное концентрирование микропримесей в кадмии позволило повысить чувствительность определения TIO сравнению с прямым спектральным анализом для РЬ, Sn, Bi [c.184]

Приведены статьи по химии поверхности и сорбционным свойствам окисленных углеродных адсорбентов, избирательному ионному обмену на них и расчету ионнообменных равновесий, окислительно-восстановительным и каталитическим свойствам активных углей с различной химической природой поверхности и по использованию окисленных углей для глубокой очистки различных веществ, разделения радиоактивных изотопов, аналитического концентрирования микропримесей. [c.112]

Наиболее распространенным и, по-видимому, наиболее перспективным методом аналитического концентрирования является экстракция. Она широко применяется в сочетании со спектральным, пламенно-фотометрическим, полярографическим или фотометрическим определением элементов в концентрате. Достоинством экстракции как метода концентрирования микропримесей является универсальность, эффективность, быстрота и простота осуществления этот метод применяется в большинстве аналитических лабораторий, особенно в лабораториях, где работают с веществами высокой чистоты. [c.7]

Колоночная экстракционная хроматография — эффективный метод разделения элементов с близкими свойствами. Она широко применяется для разделения редкоземельных и многих других элементов. В последнее время ее стали использовать и как метод аналитического концентрирования. В этом случае хроматографическая колонка является своеобразным экстрактором полупротиво-точного типа, в котором одна из фаз неподвижно закрепляется на инертном носителе, а вторая перемещается вдоль колонки. Химизм процесса остается экстракционным, но техника осуществления — хроматографическая. Нередко колоночная экстракционная хроматография имеет преимущества по сравнению с обычной экстракцией В результате многократного повторения элементарных актов экстракции удается разделять элементы с близкими свойствами. Аппаратурное оформление процесса не сложнее, чем при экстракции. Объем органической фазы сведен к минимуму, что особенно существенно, [c.132]

Аналитическое концентрирование следов нептуния из очень концентрированных растворов урана осуществляли при помощи экстракционной хроматографии с обращенной фазой в системе трилауриламин — азотная кислота . [c.135]

Живописцев и др. > обратили внимание на возможность использования некоторых из трехфазных систем для аналитического концентрирования микроэлементов. Если в двухфазную систему, содержащую смесь хлороформа и бензола и водный раствор роданистоводородной кислоты, ввести диантипирилметан, то органический рас-гворитель расслаивается на две фазы . Одна из них является органическим растворителем, содержащим небольшое количество роданидной соли реагента, другая представляет собой роданидпую соль диантипирилметана с растворенной в ней смесью хлороформа и бензола. При возникновении третьей фазы, в которой устанавливается высокая концентрация реагентов, создаются благоприятные условия для извлечения элементов. Вследствие этого расширяется круг экстрагируемых элементов. В третью ( )азу экстрагируются даже такие элементы, образование роданидных комплексов для которых не характерно (А1, Ве, N1, V, Ьа и другие редкоземельные элементы). [c.136]

Если для аналитического концентрирования хотят использовать явление сокристаллизации, то подбирают такой коллектор, который был бы изоморфен с соосаждаемым веществом. При этом надо руководствоваться законом Хлопина, т. е. создать такие условия, чтобы коэффициент распределения Р был по возможности большим (если Сь — концентрация сокристаллизующейся примеси в растворе, а Са — в твердой фазе, то должно быть Са>Сь). В качестве примера концентрирования за счет сокристаллизации можно привести выделение малых количеств свинца при соосаждении его с сульфатом бария. Если в растворе есть барий, то достаточно осадить лишь некоторую часть его (количество осажденного бария должно быть небольшим, иначе содержание свинца в концентрате будет мало), если бария в растворе нет, его следует ввести перед осаждением в сравнительно небольшом количестве. [c.68]

Работы последнего десятилетия показали, что управляемая кристаллизация в трубчатом контейнере, лежащая в основе многих методов выращивания монокристаллов и глубокой очистки веществ [3], с успехом может быть применена для аналитического концентрирования содержащихся в них примесей. Этот метод, названный кристаллизационным концентрированием [4], удачно дополняет традиционные методы обогащения, так как позволяет эффективно концентрировать примеси разной природы, в том числе катионы щелочных металлов, химические аналоги основы, анионы и органические примеси. Будучи безреактивным, метод характеризуется низким уровнем общего фона он легко поддается автоматизации, а при необходимости позволяет экономить дорогостоящий анализируемый материал благодаря возвращению его в производство после отбора концентрата. [c.8]

Аналитическому зонному концентрированию некоторых примесей в металлическом свинце посвящены работы [56, с. 405 146]. Б. С. Кра-сулина с сотр. [138, с. 157] применила вертикальную зонную плавку с принудительным перемешиванием расплава для количественного концентрирования 12 микропримесей в теллуриде кадмия. Пфанн и Тьюрер [56, с. 407], а также авторы работы [147] использовали зонную плавку для частичного аналитического концентрирования электроактивных примесей в полупроводниковых материалах. Техника спектрального анализа концентратов, получаемых зонной плавкой сурьмы, описана в статье [148]. Сочетание зонной плавки с экстракцией примесей расплавами 5пС12 и 8пВг2 позволило на 2 порядка снизить Сн для ряда микрокомпонентов в металлическом олове [149] (см. разд. 7.2 и 7.4) [c.78]

Гражулене и Полуянова применили зонную плавку для аналитического концентрирования трудноотделяемой примеси антрахинона в высокочистом антрацене [139]. [c.79]

Направленная кристаллизация расплава нашла применение для аналитического концентрирования микропримесей в галогенидах и нитратах щелочных металлов, легкоплавких металлах и других веществах высокой степени чистоты (табл. 11). Вертикальная направленная кристалли- [c.85]

Проведение управляемой кристаллизации при относительно низких температурах сводит к минимуму вероятность появления значимых систематических погрешностей, которые обусловлены неконсервативностью процесса концентрирования и были рассмотрены в предыдущей главе. В разделах 3.3 и 4.3 уже проводились примеры аналитического концентрирования различных примесей (в том числе термически неустойчивых) из расплавов низкоплавких органических соединений и некоторых металлов. Данная глава посвящена низкотемпературным вариантам кристаллизационного концентрирования микрокомпонентов из водно-солевых растворов эвтектического состава и расплавов кристаллогидратов неорганических солей. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология