Количественное и частичное концентрирование

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ И ЧАСТИЧНОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ [c.80]

В первоначально предложенной методике растворителем для ПМДА служил тетрагидрофуран. Раствор ПМДА в тетрагидро-фуране смешивали с пробой и прибавляли пиридин. В обычных растворителях, в том числе и в пиридине, ПМДА растворим ограниченно, и прибавление пиридина к раствору в тетрагидрофу-ране вызывает частичное осаждение диангидрида. При температуре кипения тетрагидрофурана (65 ""С) реакция этерификации протекает быстро и количественно, однако возможен выброс реакционной смеси во время нагревания. Одним из преимуществ тетрагидрофурана является то, что при нагревании он частично улетучивается, реакционная смесь становится более концентрированной, и реакция ускоряется. [c.31]

Мешающие влияния. Определению мешают ионы аммония, которые также частично выделяются в виде гексанитрокобальтата аммония. Кремневая кислота может помешать вследствие образования ее мути, появляющейся при выпаривании пробы. Окислению мешают органические вещества. При их наличии отобранную пробу минерализуют выпариванием досуха с 2 мл концентрированной серной кислоты и 1—2 мл концентрированной азотной кислоты. Полученный сухой остаток растворяют при нагревании в небольшом количестве дистиллированной воды, раствор фильтруют, собирая его количественно в центрифужную пробирку, и дополняют объем дистиллированной водой примерно до 10 мл. [c.250]

Мешающие влияния. Определению мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в четыреххлористом углероде при pH 5 в присутствии тиосульфата и цианида. Для экстрагирования берут такое количество пробы, чтобы общее содержание цинка было в пределах 0,005—0,5 мг. Объем доводят до 50 мл, прибавляют две капли метилового красного и смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой или раствором аммиака (1 5) до изменения окраски индикатора. После этого прибавляют 20 мл маскирующего раствора, содержащего цианид, и тиосульфат (приготовление—см. стр. 284). Цинк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизона на 500 мл четыреххлористого углерода) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане выпаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, снова выпаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по варианту Б или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и продолжают анализ по варианту А. [c.286]

Наряду с контролем выхода примесей часто необходимо контролировать величину выхода элементов основы, поскольку последние могут влиять на результаты количественного спектрального анализа. При частичном удалении основы количество оставшегося основного вещества определяют взвешиванием концентрата. Если же концентрирование ведут до практически полного удаления основы, оставшееся количество элемента основы в концентрате определяют специальным анализом, например, спектральным. [c.233]

Концентрирование примесей можно проводить также с частичным электролитическим выделением на катоде основы при пониженной плотности тока [777]. На катоде выделяются более электроположительные, чем основа, примеси. Однако таким способом трудно достичь высокой степени разделения и обеспечить количественное извлечение большой группы примесей. [c.314]

Для отделения технеция от больших количеств рения удобен метод фракционного осаждения сульфида рения из концентрированных солянокислых растворов [88]. В этих условиях технеций не осаждается и остается в растворе. Разделение этим методом не является количественным, так как частично рений остается в растворе. [c.87]

Увеличение Зг в области малых содержаний определяемого компонента ограничивает диапазон определяемых содержаний значением Сн [27]. Дальнейшее снижение определяемого относительного содержания с помощью прямых методик анализа (без концентрирования) невозможно, так как результатом анализа все чаще является статистический нуль . Концентрирование позволяет сместить диапазон определяемых относительных содержаний в сторону меньших значений, уменьшить нижнюю границу этого диапазона до Сй < Сд. Это достигается количественным или частичным (но воспроизводимым) переведением определяемой примеси из относительно большой массы анализируемого вещества в образец малой массы-аналитический концентрат. Такое концентрирование называют абсолютным в отличие от относительного [c.22]

Количественное определение пафтенов в кероснновых фракциях представляет собой более сложную задачу. Выделение нафтено даже из легких фракций пефти в чистом виде и. ш в концентрированном состоянии представляет собой чрезвычайно трудную задачу. 1з нафтено-парафиновой части нефтяной фракции легко можно выделить алканы с прямой цепью, а оставшуюся смесь изо-иарафинов и нафтенов разделить количественно очень трудно вследствие близости физико-химических свойств этих углеводородов. В настоящее время эта задача может быть частично решена с помощью термической диффузии или с помощью адсорбционного разделения на молекулярных ситах 13 в паровой фазе. [c.69]

Для ускорения количественного превращения эфиров в производные с целью их последующего ГХ-анализа широко используют переэтерификацию, особенно метанолиз. Весь процесс требует немного времени и позволяет отказаться от использования концентрированной щелочи, которая может вызывать частичную изомеризацию полиненасыщенных кислот. Для проведения метанолиза на эфир действуют метанолом, содержащим кислоту или основание в результате образуется метиловый эфир соответствующей кислоты. Для определения метиловых эфиров жирных кислот, полученных из липидов [47] и эфиров воска [48], использовали метанольный раствор хлористого водорода. При анализе эфиров, полученных из воска, спирты и метиловые эфиры разделяли с помощью колоночной хроматографии, а затем уже анализировали методом ГХ, причем спирты определяли в форме трифторацета-тов. Для определения метиловых эфиров жирных кислот от Си до Сго, выделенных из липидов сыворотки человека [49], использовали метанол и серную кислоту еще одним реагентом для анализа липидов является ВСЬ в метаноле [50]. В работе [51] описан удобный метод получения производных при комнатной температуре и без выпаривания. В этом методе раствор жира в бензоле переносят в закрытую колбу, добавляют в колбу 2,2-диметокси-пропан (ДМП), метанольный раствор хлористого водорода и оставляют на ночь. После нейтрализации порцию полученного раствора вводят в газовый хроматограф. Кроме пиков метиловых эфиров на получаемой хроматограмме присутствуют и пики изо-пропилиденгликоля, образованного из ДМП и глицерина. Эти пики являются удобными стандартами для определения времен удерживания. ДМП связывает воду и способствует тем самым полному прохождению реакции. [c.141]

Свойства. Серо-черный порошок На холоду медленно взаимодействует с разбавленными кислотами и щелочами, быстро — с соляной кислотой и бурно — с концентрированной азотной. При нагревании быстро растворяется в. разбавленных кислотах. При медленном взаимодействии с кислотами количественно переходит в соль аммония (используется при определении азота) а при быстром взаимодействия частично выделяется азот. При термическом разложении ojN образуется нитрид состава, близкого к 03N. При< нагреваиии до 200 С в вакууме устойчив нитрид oNo,4i при дальнейшем же нагревании вблизи 250 °С образуется гексагональный металлический кобальт, в котором содержание азота крайне незначительно, d 6,4. Кристаллическая структура ромбическая (искаженная гексагональная плотнейшая упаковка атомов металла). [c.1775]

Разложение при помощи соляной кислоты. Природный сульфид свинца — галенит разлагают концентрированной НС1 на холоду. Пирит в соляной кислоте, свободной от хлора, растворяется незначительно. Соляной кислотой разлагаются пирротин, сфалерит, его богатая железом разность марматит и сульфид марганца (алабандин). При определении сульфатной серы в рудах, содержащих значительное количество пирротина, при разложении соляной кислотой происходит частичное окисление сульфидной серы до сульфатной. Полное окисление происходит при разложении сульфидов хлорноватокислым калием в среде достаточно концентрированной соляной кислоты при этом легко разлагаются сульфиды и сульфосоли мышьяка и сурьмы. Соляная кислота не разлагает молибденит M0S2 и киноварь HgS, однако в присутствии хрома-тов эти минералы растворяются полностью. Пириты и халькопирит полностью разлагаются, при этом сульфидная сера количественно окисляется до сульфатной [1325]. Сульфиды меди, мышьяка трудно или вовсе нерастворимы в соляной кислоте. [c.161]

Для количественного объяснения зависимости между концентрацией раствора и активностью воды в очень концентрированных растворах Стокс и Робинзон выдвинули следующую гипотезу. Они обнаружили, что азотнокислый кальций, который образует насыщенный раствор с концентрацией 8,4 М при 25°, легко дает пересыщенные растворы и при дальнейшем повышении концентрации образует полутвердые гели. Переход между этими состояниями осуществляется непрерывно, и давление пара является непрерывной функцией концентрации. На основании этих данных Стокс и Робинзон считают, что в очень концентрированных растворах этого и других электролитов имеются ионы с частично заполненными гидратными обо-лочШми, ионы с мономолекулярными гидратными оболочками, а также ионы с двумя или большим числом более связанных слоев. На основании аналогии этой модели с картиной полимолекулярной адсорбции делается предположение о применимости в данном случае соответствующим образом [c.575]

В среде концентрированной серной кислоты можно осуществить частичное омыление днэтилового эфира. Судя по опытным данным, в первую очередь затрагивается та сложиоэфирная группа, которая находится с неокисной стороны фуроксанового цикла. При комнатной температуре омыление не сопровождается декарбоксилированием, и наполовину омыленный эфир можно выделить в свободном виде с количественным выходом, считая на прореагировавший эфир [267] [c.291]

О степени диссоциации говорят в том случае, когда связь в недиссоциирован-ных молекулах имеет ковалентную природу. Степень ассоциации количественно характеризует явление объединения вследствие чисто электрических куло-новских эффектов противоположно заряженных ионов в группы по 2 3 4 иона (эти группы ведут себя как кинетические единицы), которое набл юдается в концентрированных растворах полностью диссоциированных электролитов. По отношению к электропроводности частичная ассоциация приводит к тому же результату, что и неполная диссоциация, так как количество ионов, переносящих электрический ток, уменьшается. В данном случае имеется в виду невысокая степень диссоциации уксусной кислоты. - Прим. ред. [c.35]

Качество слоя микропримесей. Нанесение растворов. Присутствие в слое пробы больших количеств любого вещества заметно ухудшает пределы обнаружения элементов-примесей или делает невозможным количественные определения. При дуговом анализе масса пробы на торце электрода диаметром 4—5 мм не должна превышать 0,5 мг [1293]. В противном случае слой становится рыхлым, непрочным и значительная часть его чисто механически теряется в источнике света. При возбуждении в искре, действующей на поверхность энергичнее дуги, общее ослабление спектра вызывает присутствие >0,1 мг макрокомпонента [244]. Следовательно, обсуждаемые методы пригодны для анализа концентратов, если при отделении примесей от основы достигается коэффициент концентрирования не менее 10 . Когда вес сухого остатка после упаривания раствора на электроде превышает указанную выше допустимую массу, количественный анализ в дуге все же возможен при закреплении сухого остатка вместе с носителем в порах угольного электрода на небольшой глубине. Для этого используют алюминиевые электроды с оксидным слоем [1262] и составные угольные электроды, содержащие пористую сердцевину [1129, 1239]. Но эти электроды сложны для массового изготовления. Более простым способом закрепления сухого остатка раствора на небольшой фиксированной глубине угольного электрода является частичное [c.353]

При выборе способа разложения необходимо учитывать характер примеси, чтобы обеспечить полноту ее отделения и концентрирования. Следует отдать предпочтение методам разложения, не требующим применения большого количества реактивов, во избежание загрязнения проб примесями и снижения тем самым чувствительности определений. С этой точки зрения для анализа серы высокой чистоты более перспективными являются методы, основанные на сжигании ее в условиях, обеспечивающих количественное отделение примесей и гарантирующих от попадания загрязнений. При сжигании нельзя допускать частичного возгона серы, так как это приводит к потерям как летучих, так и неле-гучих примесей. Во избежание уноса нелетучих примесей образующимся [c.422]

Для микроопределения азота особенно широко применякуг в биохимических лабораториях метод Кьельдаля. По этому методу испытуемое вещество нагревают с концентрированной серной кислотой и катализаторами (СиЗО , металлический селен, соли ртути и т. п.), при этом вещество разрушается, а содержащийся в нем азот переходит в сульфат аммония. После полного разрушения вещества к реакционной смеси прибавляют щелочь и отгоняют выделяющийся из (NH4)гS04 аммиак с водяным паром в определенный избыточный объем титрованного раствора кислоты. Титруя затем щелочью этот растврр кислоты (частично нейтрализованный отогнанным аммиаком), мржно высчитать, сколько образовалось аммиака, а отсюда — сколько процентов азота было в исследуемом веществе. В настоящее время разработаны автоматические быстро работающие установки для количественного анализа, в которых используется хроматография (с. 12). [c.20]

Гидратация — это сложный процесс, состоящий из экзотермических и эндотермических частных процессов. Количественной теор,ии по энергетике этого процесса нет, что и. не удивительно, если учесть изложенные 1выше обстоятельства. Однако полуколичественная теория, предложенная Мищенко и сотр. [60], основанная на детальном анализе частных процессов, представляет существенный вклад в разъяснение энергетических условий гидратации, особенно для концентрированных растворов. В соответствии с представлениями этой теории экзотермические частные процессы гидратации обусловлены взаимодействием между ионами и постоянными диполями соседних молекул воды, поляризацией молекул воды в поле ионов, дисперсионным взаимодействием между ионами и молекулами воды и влиянием ионов, окруженных первичной лидратной оболочкой, на более удаленные молекулы воды. Эндотермические частные процессы обусловлены взаимным отталкиванием молекул воды в гидратной оболочке и взаимным отталкиванием между ионами и молекулами в первичной гидратной оболочке вследствие частичного перекрывания их электронных оболочек. Величина этих энергетических составляющих зависит от концентрации раствора и от энергетических изменений электростатических полей вследствие изменения среднего расстояния между иона-тии. Это проявляется в зависимости интегральной теплоты растворения от концентрации. [c.570]

Перхлоратная система изучена сравнительно слабо. Найдено, что из перхлоратных растворов различными спиртами и эт илацетатом не экстрагируются К, КЬ и Сз плохо извлекаются Т и в то время как перхлораты других металлов экстрагируются частично. Этот факт ыл использован для определения небольших количеств К от больших количеств Ма и других металлов. Было показано, что из 0,1 М НСЮ4 бутиловым спиртом извлекается (20%) Си (П), 2п (П), Мп (П), Са, М и 8г октанолом-2 — примерно 50% Со. Из концентрированных растворов НСЮ4 ( 7 М) трибутилфосфатом и триоктилфосфинокисью в циклогексане количественно извлекаются ТЬ (IV), Сг (VI), и (VI) и 2г (IV). [c.298]

Выделение рубидия и цезия в виде гексахлороплюмбатов Mej[Pb lg] основано на незначительной растворимости их в концентрированной НС1 (соответствующие соединения калия хорошо растворимы). Но благодаря заметному соосаждению калия метод не обеспечивает количественного его отделения от рубидия и цезия. Разделение рубидия и цезия при последующей фракционированной кристаллизации в случае больших количеств рубидия также затруднено частичным осаждением последнего с sgiPb l ] [15, 44, 50]. [c.84]

Навеску 0,1 г тонко растертой пробы высушивают в платиновом тигле при 110° (1 час). Высушенную пробу основательно перемешивают с 2 г перекиси натрия и смесь сплавляют в муфельной печи при 450—500° в течение 30—45 мин. По охлаждении вносят тигель в стакан, содержащий 50 мл теплой воды. После частичного выщелачивания добавляют к раствору по каплям разбавленную (1 1)холяную кислоту до слабокислой реакции на лакмус. Внутренность тигля ополаскивают 10 мл концентрированной соляной кислоты,вынимают тигель из стакана и основательно ополаскивают над стаканом водой. В полученный таким способом раствор пропускают сернистый газ (SOj) для восстановления желтого пероксокомплекса титана. Сернистый газ затем удаляют кипячением и добавляют по каплям азотную кислоту для окисления присутствующего в растворе двухвалентного железа. Окислы азота после этого также удаляют кипячением и охлаждают раствор ледяной водой. Раствор переносят количественно в делительную воронку емкостью 250 мл и встряхивают в течение 2 мкн. с 20 мл свежеприготовленного раствора купферрона в хлороформе. Отделяют слой органического растворителя и еще один раз проводят экстракцию. Если окраска хлороформного раствора изменится, то экстракцию проводят в третий раз. Наконец дважды [c.489]

Хлорная кислота — эффективный окислитель (см. разд. 16-3), но только в виде концентрированного горячего раствора, причем эффективность ее повышается с увеличением концентрации кислоты и температуры [26]. Ее издавна применяют как окислитель хрома и ванадия [27] при определении их в сталях, для быстрого растворения сульфидных руд [28] и для мокрого сожжения органических веществ. При охлаждении и разбавлении хлорная кислота теряет свои окислительные свойства. Смит [29] подчеркивает необходимость быстрого охлаждения во избежание частичного восстановления хрома, которое, по мнению автора, может произойти под действием пероксида водорода, образующегося в горячей концентрированной кислоте. После охлаждения и разбавления раствор перед определением следует прокипятить для удаления хлора. Нэк и Дил [30] количественно окисляли Мп" до Мп" кипячением со смесью хлорной и фосфорной кислот (1 1). Марганец(1П) стабилизируется за счет образования пирофосфатного комплекса [31] Мп(Н2Р207)з"- Хейс, Дил и Смит [32] использовали хлорную кислоту для окисления иода непосредственно до йодноватой кислоты. [c.339]

Нагреванием с концентрированной соляной кислотой полимер можно количественно омылить до е-аминокапроновой кислоты, которую можно охарактеризовать по п-толуолсульфонильному производному (темп, плавл. 105—106°). При кратковременном нагревании полимера с концентрированной соляной кислотой происходит частичный гидролиз. Карозерс смог выделить из продуктов реакции (после отделения неизменного полимера и обработки п-толуолсульфохлоридом) соединение следующего состава [c.13]

Дистилляция. При перегонке из хлорной кислоты происходит частичное отделение от рения и первые фракции дистиллята оказываются обогащенными технецием [114, 174, 175]. Из-за большой разницы в давлениях паров высших окислов технеция и рения, как и в первом случае, некоторое разделение этих элементов можно осуществить повторной попеременной дистилляцией с HNO3 и НС1 [226]. Однако оба метода не дают количественных результатов и в практике почти не применяются. При пропускании НС1 через концентрированную серную кислоту, в которой растворены технеций и рений, при 180—200 С рений отгоняется в виде хлорида, а технеций восстанавливается, и остается в исходном растворе [118]. Фактор разделения прп этом достигает 50 [179]. Перегонка технеция и рения в виде хлоридов в токе хлора дает в дистилляте их смесь. Из дистиллята рений отгоняется под вакуумом при температуре 300 °С. В этих условиях хлорид технеция восстанавливается до металла и не перегоняется [227]. [c.73]

Полимер хлористого винилидена в общем устойчив к действию химических реагентов. Разрушение его, сопровождающееся количественным отщеплением хлористого водорода, происходит при кипячении со смесью концентрированных азотной и серной кислот. Нагревание со спиртовыми растворами щелочей сопровождается частичным отщеплением НС1. При растворении полимера в высококипящем тетрагидро-фурфурнловом спирте эта реакция протекает сравнительно легко. ПолучаелрзШ буро-красный осадок, по-видимому, представляет собой высокомолекулярный, значительно де-гидрохлорированный продукт. [c.50]

В разд. 2.6 уже отмечалась сложность описания распределения примеси после зонной плавки кристаллизуемого материала. Реальные кривые распределения могут существенно отличаться от теоретических кривых, описьшаемых уравнениями (55, 56), а также расчетных кривых, соответствующих конечному числу зонных проходов, которые пригодны для предварительной оценки возможностей зонного концентрирования и оптимизации его основных параметров, но едва ли могут быть использованы с целью подсчета результатов анализа при частичном извлечении примеси в концентрат. Отсюда вытекает естественное ограничение, принимаемое авторами работ по зонному концентрированию [124, 137, 138, с. 157 139] необходимо, чтобы примеси извлекались в концентрат практически количественно, т.е. чтобы выполнялось неравенство [c.70]