Введение и теоретические аспекты

В настоящее введение в масс-спектрометрию мы сочли необходимым наряду с описанием практического применения включить некоторые теоретические аспекты, поскольку экспериментатор, понимающий основы теории, может лучше использовать метод. Первая часть книги охватывает теоретические основы и содержит лишь краткое описание прибора, так как оно хорошо изложено во многих руководствах по масс-спектрометрии. Вторая часть книги посвящена практическому применению масс-спектрометрии в структурных исследованиях. На протяжении всей этой части по мере надобности приводятся и кратко поясняются различные аспекты масс-спектрометрии вопросы, нуждающиеся в более детальном объяснении, вынесены в приложение. Ввиду очень большого числа публикаций по данной теме в библиографию настоящей книги включены лишь наиболее важные руководства, которые рекомендуются читателю для получения более полных сведений. [c.15]

Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия и к дерный магнитный резонанс откосятся к числу наиболее важных повседневно используемых методов, позволяющих получать информацию о строении органических соединений. Эта небольшая книга может служить введением к использованию перечисленных методов. Ограниченный объем книги не позволил рассмотреть подробнее измерительную технику и теоретические аспекты спектральных методов,анализа. Теоретические основы методов з настоящей книге рассматриваются лишь в том объеме, кото рый необходим для правильной расшифровки наблюдаемых спектров. Вместе с тем, правильная интерпретация спектральных данных возможна и без знания электронных схем сложных приборов или теоретических основ физического явления. Кроме того, устройство приборов подробно излагается в ряде других работ и монографий. [c.7]

ВВЕДЕНИЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ [c.64]

Принципиально изменена структура учебника, который состоит из четырех частей. В первой части излагаются теоретические основы химии, во второй — дается введение в химию элементов, в третьей — описываются главные свойства химических элементов, в четвертой части приводятся отдельные разделы прикладной химии. Частично обоснование такой структуры учебника дается во введении. Другой причиной этого является то, что в настоящее время многие вузовские специальности имеют существенно различающиеся учебные планы и программы подготовки по химии. Одним достаточно знакомство с общетеоретической частью, другим необходимы также вопросы, которые изложены во второй части учебника (введение в химию элементов), третьим уже требуется знание свойств отдельных элементов и их наиболее важных соединений. Все перечисленные разделы учебника достаточно самостоятельны и могут изучаться независимо один от другого. Этому способствует система ссылок по отдельным вопросам, встречающимся в различных разделах. Химия зародилась как прикладная наука, поэтому введение специальной части учебника, посвященной прикладным аспектам химии, целесообразно и актуально для любых специальностей. [c.11]

Теоретический и практический интерес представляет определение минимального количества вяжущего, необходимого для возникновения сплошной кристаллизационной структуры материала. Согласно теоретическим положениям, для возникновения кристаллизационной структуры необходимо создать пересыщение относительно гидрата (а 2...3). При использовании смесей с низким водосодержанием необходимое пересыщение достигается введением гипсового вяжущего в количестве 0,001 % по массе. Очевидно, что этого недостаточно для создания пространственной кристаллизационной структуры материала, следовательно, необходимо рассмотреть физико-механический аспект процесса твердения системы. [c.50]

Рассмотренные во введении особенности макромолекулярных реакций, обусловленные полимерной природой реагентов, в сильной степени осложняют не только теоретическое описание химических превращений полимеров, но и экспериментальное исследование их кинетики и механизма. Различные аспекты этой проблемы анализируются в работах [1—4]. [c.165]

Наибольший интерес среди сравнительно новых способов выделения, фракционирования и концентрирования гетероатомных соединений (ГАС) различных классов, на наш взгляд, должны представить методы, основанные на использовании явлений комплексообразования. Применение этих методов базируется на приведенных в гл. 3 результатах теоретического анализа некоторых аспектов образования донорно-акцепторных комплексов в многокомпонентных системах в условиях равновесного обмена лигандами. Испытаны и найдены высокоперспективными несколько вариантов разделения ГАС нефти в виде их координационных комплексов осаждение нерастворимых комплексов из углеводородных сред при добавлении подходяш его акцептора электронов, дополнительное осаждение целевых соединений при введении в раствор веществ, обладающих более мощными электронодонорными свойствами (проведение лигандного об- [c.4]

Второй путь развития теоретических исследований релаксационных явлений в полимерах — это создание молекулярно-кинетических теорий, отображающих определенные свойства реальной системы. Введение последовательных приближений, усложняющих принятые молекулярные модели, уже на данном этапе теоретических разработок позволяет объяснить многие аспекты вязкоупругости. В этом отношении весьма плодотворной оказалась модель, предложенная Каргиным и Слонимским, получившая затем дальнейшее развитие в работах Рауза, Зимма и Бикки и других ученых. [c.5]

Очевидно, одним из важнейших аспектов этого типа взаимодействий, создающим наиболее серьезные препятствия на пути количественного теоретического рассмотрения, является геометрия взаимодействия. Помимо зависимости дисперсионной энергии от размеров и средних расстояний между атомами молекул растворителя и растворенного вещества, необходимо рассмотреть направление поляризуемости, от которого также зависит сила дисперсионного взаимодействия. Поляризуемость обычно определяют из молярной рефракции, являющейся мерой общей поляризуемости молекулы. Однако, как правило, поляризуемость различна но разным направлениям, так что энергия дисперсионного взаимодействия будет зависеть от ориентации и геометрии взаимодействующих молекул. Этот эффект может оказаться особенно важным при сравнении ароматических и алифатических молекул близкой общей поляризуемости, если ароматическая система обладает геометрией, позволяющей ей более эффективно взаимодействовать с другой ароматической системой. Плоские молекулы могут взаимодействовать в различных взаимных ориентациях, в то время как замещенные производные циклогексана в конформации кресла будут иметь менее благоприятную энтропию ассоциации из-за небольшого числа взаимных ориентаций, обеспечивающих максимальный контакт взаимодействующих молекул. Введение алкильных заместителей часто уменьшает или вообще устраняет агрегацию красителей, стероидов и других молекул. [c.317]

Наиболее поразительной особенностью -распада, которой было посвящено немало экспериментальных и теоретических работ, является непрерывность спектра энергий, испускаемых ядром -частиц, даже при переходе между двумя дискретными уровнями энергии. В гл. II уже отмечалось (см. раздел D,3), что это непонятное явление, а также кажущееся отсутствие сохранения углового момента и статистики при -распаде было качественно объяснено введением представления о нейтрино. Рассмотрим некоторые простейшие аспекты количественной теории -распада, развитой в 1934 г. Ферми [14] и до настоящего времени являющейся краеугольным камнем наших представлений об этом явлении. [c.243]

При изучении коррозионных процессов, протекающих с водородной деполяризацией в аспекте изложенных выше представлений, необходимо иметь в виду, что основные закономерности, рассмотренные выше, были установлены на ртутном электроде. При распространении этих представлений на явления, имеющие место на твердых электродах, зачастую несущих на своей поверхности окисные, гидроокисные и иного характера пленки, следует учитывать, что способность металла адсорбировать и десорбировать поверхностно-активные вещества несколько меняется. Кроме этого, на твердых электродах при введении поверхностно-активных добавок возможно образование и фазовых слоев. Все эти факторы усложняют явление и их необходимо учитывать при рассмотрении реальных коррозионных процессов. Не всегда легко это сделать, однако, несомненно, что во многих случаях, например, коррозии металлов в кислых электролитах (как содержащих, так и не содержащих ингибиторы коррозии), а также при изыскании таких ингибиторов, применение указанных выше теоретических представлений дает положительные результаты. [c.33]

Разделение и концентрирование имеют много общего как в теоретическом аспекте, так и в технике исполнения. Методы дпя решения задач одни и те же, но в каждом конкретном случае возможны модификации, связанные с относительными количествами веществ, способом получения и измерения аналитического сигнала. Например, дпя разделения и концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, хроматографии и др. Хроматографию используют главным образом при разделении сложных смесей на составляющие, соосаждение — при концентрировании (например, изоморфное соосаждение радия с сульфатом бария). Можно рассмотреть классификацию методов на основе числа фаз, их агрегатного состояния и переноса вещества из одной фазы в другую. Предпочтительны методы, основанные на распределении вещества между двумя фазами такими, как жидкость— жидкость, жидкость— твердое тело, жидкость—газ и твердое тело—газ. При этом однородная система может цревращаться в двухфазную путем какой-либо вспомогательной операции (осаждение и соосаждение, кристаллизация, дистилляция, испарение и др.), либо введением вспомогательной фазы — жидкой, твердой, газообразной (таковы методы хроматографии, экстракции, сорбции). [c.210]

Попытки теоретического определения второй критической температуры немногочисленны [2.2], но в то же время эту температуру измеряют в эксперименте всякий раз, когда исследуют сфероидальное состояние, а таких работ много. В связи с этим дополнительным аспектом проблемы определения Гкрг является корректное сопоставление теоретических и экспериментальных данных — с одной стороны, а также сравнение между собой результатов, полученных экспериментально в самых разнообразных условиях, — с другой. Цель достигается введением некоторой идеализированной расчетной температуры Лейденфроста, причем в качестве основы расчета используются экспериментальные данные. [c.50]

Для определения урана в тройном ацетате применяют роданид [206], Н2О2 в среде карбоната аммония [22, 255], ферроцианид [40, 238], цитрат [901, 1219]. Использование неорганических реагентов нецелесообразно ввиду их малой чувствительности и стабильности. В то же время эти методы интересны в историческом аспекте и применительно к разнообразным объектам. Например, при определении 0,1—1 мг натрия косвенным методом определения урана(У1) ферроцианидом погрешность не превышала 0,002 мг натрия [40]. Этот же метод применяли для определения натрия в стекле, полевом шпате, криолите [238]. Определению 0,1 мг натрия не мешают 5-кратные количества ионов К, Мд, Са, Ва, А1 и РЬ. При определении [0,043—0,293 мг натрия погрешность не превышает 2,5%. При использовании роданида введен эмпирический коэффициент пересчета урана на натрий 0,0339, в то время как теоретический коэффициент равен 0,0322 0,2—0,9 мг натрия определяли с погрешностью <0,5% [206]. Косвенный метод определения натрия по реакции урана(У1) с Н2О2 в среде карбоната аммония [c.80]

Более важными являются те особенности систем с минимально возможным значением фрактальности, которые могут быть основанием для ревизии самой целесообразности применения фрактального метода в описании состояния дисперсной системы. Следует учесть, что объем, занимаемый фрактальной флокулой, приравнивается к объему описанной вокруг нее сферы. Применительно к простым линейным цепочкам такой подход может быть оправдан, если их ориентация случайна и непостоянна. Тогда действительно они в своем движении, например при вращательной диффузии, очерчивают вокруг себя сферическую полость, которую они якобы всю и всегда занимают. В то же время реально существуют дисперсные системы, в которых ориентация линейных цепей параллельна и неизменна. Это, в частности, линейная цепочечная структура, возникающая при действии магнитного или электрического поля на соответствующие дисперсные системы. В концентрированном коллоидном растворе ферромагнетика расстояния между соседними параллельными цепями могут быть намного меньше их длины. Поэтому нельзя считать, что каждая цепь занимает такой же объем, как сфера с диаметром, равным длине цепи. Главное же обстоятельство состоит в том, что геометрия линейных цепочек настолько проста и предсказуема, что отпадает всякая необходимость рассматривать их как фрактальные объекты. В историческом плане это также оправдано, поскольку основополагающие идеи теоретической реологии, связанные с введением в практику уравнений структурного состояния в потоке, были выдвинуты и развиты [6] на примере цепочечной модели коагуляционных структур задолго до того, как были осознаны и стали применяться возможности фрактальной геометрии в описании коллоидов. В силу геометрической на1 лядности цепочечная модель позволяет со всей необходимой полнотой понять механизм важнейших реологических эффектов структурирования, поэтому ниже она будет рассмотрена отдельно и детально. Примечательно, что, оставаясь альтернативой фрактальной модели, цепочечная модель дает практически те же результаты, что и фрактальная. Поэтому она может одновременно считаться и частным случаем фрактальной модели. Примечательно, что, оставаясь альтернативой фрактальной модели, цепочечная модель дает результаты, которые в некоторых аспектах сходны с [c.712]

Основные принципы этих теорий имеют достаточно много общего. Практическое различие между ними заключается в тех упрощающих предположениях, которые используются для математической формулировки критериев срыва пламени. Эти критерии формулируют исходя из уравнения энергии (Уильямс, Хоттель и Скарлок [1], Хитрин и Гольденберг [2, 3]) или из уравнения сохранения вещества (Лонгвелл, Фрост и Вейс [4]) или на основании чисто кинетических соображений (Жукоский и Марбл [5]). Однако при оценке каждого члена, входящего в конечное уравнение, авторы указанных теорий рассматривают и другие аспекты пределов срыва пламени. Например, в уравнения многих теорий входят температура и задержка зажигания, вводится аналогия между срывом и зажиганием и т. д. На основании только рассуждений трудно оценить относительные преимущества той или иной теории. Кроме того, попытки экспериментально подтвердить некоторые теории сопряжены с трудностями из-за необходимости дополнительного введения количественных предположений в теоретические результаты, а также вследствие недостаточности экспериментальных данных, а иногда и отсутствия согласия между ними. [c.170]

Книгу известного английского ученого Г. Мильбурна можно рассматривать как введение в рентгеноструктурный анализ для тех, кто впервые знакомится с этим мощным и эффективным методом исследования пространственного строения различных химических соединений. Написанная почти в конспективном виде, она освещает ряд важных теоретических и практических аспектов метода. Раздел, посвященный комплексу современных кристаллографических программ, представляет особенно большой интерес, поскольку описания подобных программ в монографической литературе практически отсутствуют. [c.4]

Но вне зависимости от верности детальных количественных аспектов модели, в ходе рассмотрения выявилась одна структурная черта сверхвытянутых волокон фибриллярные кристаллические элементы конечной длины механически взаимодействуют с матрицей. Постулирование существования фибриллярных элементов, конечно, не ново. Но введение в модели элементов конечной длины с распределением по длинам, по-видимому, в рассматриваемой теории сделано впервые. В этом отношении важно сходство теоретических представлений с последними модельными разработками, касающимися образования фибрилл из предварительно [выстроенных цепей (тип I, см. стр. 243). В обоих случаях фибриллы представляются как дискретные структурные элементы. Их термическая стабильность (речь идет о микрофибриллах, а не о макроскопических сложных фибриллах) и их вид в электронном микроскопе (границы, определяемые окраской препарата) позволяют утверждать, что, несмотря на различное происхождение фибрилл, они вполне подобны друг другу. Ограниченная длина фибрилл, показываемая дифракционной картиной в продольном направлении, а также обратимость деформаций в циклах сокращения и растяжения при температурной обработке волокон I типа и конечная длина фибрилл, вытекающая из модельных представлений относительно структуры волокон И типа, позволяет рассматривать материалы обоих типов с общих позиций. [c.265]

Монография Бальхаузена [3] служит введением в теорию поля лигандов и включает обзор ее применений в химии, причем оба аспекта прекрасно сбалансированы. В двух дополнительных книгах Оргела [4] и Гриффита [5] представлена исчерпывающая информация по теории поля лигандов до 1961 г. Монография Оргела содержит краткое изложение проблемы, включающее качественное сопоставление теоретических выводов с экспериментальными данными, тогда как в монографии Гриффита очень полно освещены математический и физический аспекты теории поля лигандов. Учебник Фиггиса [6], рассчитанный на студентов, знакомит с методами и применениями теории [c.7]

По-прежнему полезными являются монография Инграма [1055] и цикл более ранних обзоров группы исследователей Кларендоновской лаборатории [1056]. Более полная компиляция данных по 1965 г. включительно стала доступна благодаря таблицам Ландоль-та — Бернстейна [1057]. Берсон и Бед [17] написали учебник, в котором дано введение в теорию ЭПР и описаны приложения метода в химии и биологии. Монография Пейка [18] является учебником для углубленного изучения, в котором теория ЭПР рассматривается с точки зрения физика. Он не касается экспериментальных аспектов метода или химических применений вообще. Книга особенно полезна как критически написанный конспект и источник ссылок на более ранние теоретические статьи. Слегка устаревшей, но чрезвычайно ценной является монография Лоу [c.9]

Более широко применяются фотометрические методы определения центрального иона в ввде тройных комплексов. Введение третьего компонента в систему центральный ион - лигавд существенно сказывается на усилении интенсивности 01фаски комплексных соединений. Образование последних вызывает интерес как с точки зрения обогащения теоретических представлений с строении ГПС, так и в практическом аспекте. Смешанные комплексы очень перспективны для кольгчественного определения многях элементов. Они имеют ряд преимуществ перед методами определения в ввде двойных комплексов [31]. Так, тройные комплексы устойчивы в более ишроком интервале pH, на образование их требуется меньше ре- [c.149]

Одним из них является изменение стереохимии стероидной молекулы, что позволяет выяснить точные стереохимические условия гормональной активности стероидов. В связи с этим достаточно напомнить, что с помощью полного синтеза было осуществлено получение всех восьми теоретически возможных рацематов эстрона. Другой модифицирующий фактор— замена углеродных атомов стероидного скелета на гетероатомы (К, О, 8). Многие из таких гетероциклгшеских аналогов также наиболее просто могут быть получены с помощью полного синтеза. Введение в стероидный скелет гетероатомов, существенно не изменяя стереохимии, вызывает глубокие изменения физиологической активности, что открывает пути выяснения весьма тонких аспектов механизма действия физиологически активных соединений. [c.5]