Комплексы полисахаридов с иодом

Полисахариды являются важнейшими запасными и структурными компонентами клеток. Изучение структуры комплексов полисахаридов с иодом сыграло важную роль в расшифровке биологических функций этих молекул. [c.34]

Комплексы полисахаридов с иодом [c.91]

КОМПЛЕКСОВ ИОДА С ПОЛИСАХАРИДАМИ [c.34]

Степень разветвления амилопектина можно определить методом периодатного окисления Хотя при таком окислении разрушается каждый моносахарид, но муравьиная кислота образуется только из концевых звеньев, что и позволяет определить относительное количество таких звеньев. Одновременно метод служит доказательством отсутствия в обычных амилопектинах аномальных связей и аномальных разветвлений . Амилопектин, как и амилоза, образует иоДный комплекс, по-видимому, путем взаимодействия с иодом внешних цепей комплекс имеет красный цвет, причем существует линейная зависпмость между степенью разветвления полисахарида и длиной волны, соответствующей максимуму поглощения в видимой области спектра . [c.535]

Нет никаких данных об образовании соединений включения амилопектинов или гликогенов со спиртами, жирными кислотами или другими органическими соединениями, которые образуют соединения с амилозой. Подобно йодным комплексам , такие соединения включения с разветвленными полисахаридами, по-видимому, должны были бы быть растворимыми, а следовательно, доказательством их образования могли бы быть или повышенная растворимость органического соединения в присутствии полисахаридов (см. главу восьмую, раздел VI) или уменьшение связывания иода полисахаридом. [c.546]

Образование комплексов крахмала и других полисахаридов с иодом сопровождается появлением окраски, которое было приписано взаимному обмену электронов между компонентами типа переноса заряда [117]. В выяснении структуры окрашенных аддуктов достигнут некоторый успех, хотя необходимо сделать еще весьма многое, чтобы полностью понять эти взаимодействия. Совершенно очевидно, что образование комплексов с крахмалом и другими соединениями приводит к внедрению галогена в спираль полисахаридов. По-видимому, при этих [c.91]

Иод образует синий комплекс с крахмалом, в котором атомы иода расположены в каналах полисахарида амилозы. [c.382]

Реакция крахмала и гликогена с иодом представляет собой сложный процесс. Наиболее отчетливо он выражен в случае амилозы. Амилоза представляет собой полисахарид линейного строения, молекулы ее имеют структуру спирали. Внутри спирали имеется свободный канал диаметром примерно 5 мк, в который внедряются молекулы иода, образуя окрашенные комплексы — соединения включения . При нагревании эти комплексы разрушаются. [c.275]

Для полисахаридов с разветвленными цепями (амилопектина и гликогена) наряду с процессом образования комплексов большое значение имеет процесс адсорбции молекулы иода 2 адсорбируются на поверхности боковых цепей. [c.275]

Разделение линейных и разветвленных полисахаридов можно осуществить путем осаждения иодом линейного компонента образца из водного раствора хлорида кальция (образование комплекса линейного полисахарида с иодом). Образовавшийся комплекс снова распадается в водной среде. Растворимая часть образца оказывается сильно разветвленной. Две такие фракции отличаются также по величине количественного отношения галак-тоза/арабиноза/ксилоза [33]. [c.303]

Иод образует хорошо известный комплекс синего цвета с крахмалом, в котором атомы иода заполняют каналы полисахарида амилозы. [c.423]

Изучение конформации амилозы в растворе проводилось Эвереттом и Фостером (1959). На основании изучения вязкости ряда фракций амилозы в разных растворителях эти авторы пришли к заключению, что молекулы этих полисахаридов представляют собой изогнутые нити. Спирали, которые представляют более прочные структуры палочек, существуют в комплексах амилозы (с иодом, спиртами и т. д.). [c.74]

Каждый метод имеет свои недостатки. Так, методы, основанные на диспергировании крахмала в кислой среде и последующем измерении оптического вращения раствора или получении иод-крахмального комплекса, по-видимому, вызывают слишком глубокую деградацию полисахаридов, что приводит либо к несоответствию между величиной оптического вращения и содержанием полисахаридов, либо к образованию осаждающихся декстринов, не содержащих иода. Более того, кислотный гидролиз сложных крахмалсодержащих продуктов может сопровождаться деградацией некоторых компонентов клеточной стенки (пектиновых веществ, гемицеллюлоз) и появлением восстанавливающих моно- и олигосахаридов. Присутствие этих веществ сказывается на результатах классических методов анализа (определение восстанавливающейся способности, колориметрическое определение в виде производных фурфурола). [c.84]

Амилоза и амилопектин способны образовывать окрашенные комплексы с иодом первый полисахарид даст комплекс синего цвета, второй — красного. Молекулярная масса крахмала колеблется в широких пределах, возможно, это отчасти объясняется деградацией в процессе вьщеления и очистки. Обычно молекулярная масса крахмала — порядка нескольких тысяч килодальтон (рис. 17.1). [c.234]

Полисахариды крахмала разделяются на две основные фракции амилозу, имеющую неразветвленную или слабо разветвленную структуру, и амилопектип, обладающий разветвленной структурой. Эти фракции образуют крахмал, находясь в его составе в переменных соотношениях в зависимости от происхождения крахмала. Например, картофельный крахмал содержит значительные количества амилозы. Именно амилоза образует синий комплекс с иодом, тогда как амилопектип с иодом дает красновато-пурпурный комплекс. При титровании целесообразно применять [c.598]

Влияние кислорода на радиолиз полисахаридов мало изучено. Радиационная стойкость сухого и растворенного в воде декстрана в присутствии кислорода снижается . В то же время наличие кислорода замедляет деструкцию декстрана в 0,1% -ном водном растворе, но несколько ускоряет процесс его окисления . Влияние кислорода на радиолиз водного раствора амилозы проявляется в ингибировании изменения окраски комплекса с иодом и способности восстанавливать медь (см. рис. 4). Это кажущееся отклонение от обычных закономерностей, очевидна, объясняется тем, что в этих условиях (раствор амилозы был насыщен кислородом) образующиеся при. радиолизе продукты, обладающие восстановительной способностью и реагирующие с иодом, по-видимому, быстро [c.140]

Рассматривая структуру полииодидных комплексов в водном растворе, мы отмечали, что максимальное число частиц иода, способных присоединиться к иону иодида, составляет 9 молекул. В случае комплексов иода с полисахаридами формируются необычайно длинные, термодинамически и термически устойчивые структуры, что обусловлено особенностями взаимодействия иод-иодидных частиц с функцио- [c.34]

В теоретическом и экспериментальном плане наиболее изучены разбавленные растворы полимеров, не достигающие концентраций начала гелеобразования. В отличие от растворов мономолекулярных соединений, растворы полимеров обладают рядом особенностей влияющих на термодинамические характеристики их реакций с низкомолекулярными соединениями [82]. Одной из основных особенностей является высокая локальная концентрация реакционных центров, зависящая от степени полимеризации полисахаридов, при относительно низких концентрациях полимера в единице объема раствора. Благодаря этой особенности важное значение для интерпретации термодинамических характеристик взаимодействия полисахаридов с иодом и полииодидными комплексами приобретают методы молекулярной статистики [83, 84]. [c.37]

Варьируя концентрацию и природу экстрагента, можно добиться избирательного извлечения определенного компонента полисахаридного комплекса ГМЦ либо иолучить продукт с его преимущественным содержанием. Наиример, известно, что благодаря большим размерам гидратированного иона натрия по сравнению с ионом калия растворы гидроксида натрия являются более эффективными растворителями полисахаридов ГМЦ. Поэтому используют растворы КОН для выделення легкорастворимых 4-0-метил-глюкуроноксиланов, не вызывая при этом солюбилизации менее растворимых глюкоманнанов. Последние переходят в раствор иод воздействием растворов гидроксида натрия относительно высокой концентрации (как иравило, 15—18%). Увеличивая концентрацию КОН в растворе, можно добиться значительного увеличения выхода кислых ксиланов [107]. [c.45]

Соединения включения амилозы с органическими веществами не обладают свойствами, которые позволили бы наблюдать поста-дийно за их образованием в растворе. В противоположность этому образование соединений включения амилозы с иодом сопровождается интенсивным окрашиванием раствора в голубой цвет кроме того, изменение активности иода, находящегося в равновесии с комплексом в процессе его образования, может определяться электрометрически, т. е. по изменению потенциала электрода, опущенного в раствор, содержащий иод и иодид-ионы. Оба свойства этого комплекса можно уловить при очень низких концентрациях амилозы (0,01% и ниже), при которых комплекс остается в-растворе. Поэтому многие исследователи применяли спектрофотометрические и потенциометрические методы для определения состава комплекса, оценки константы равновесия и термодйнамических величин реакций образования, а также для изучения влияния на реакцию таких факторов, как структура и длина цепи полисахаридов, разветвленность цепи, концентрация соли и тепмература. [c.535]

А, что несколько превышает размеры, необходимые для размещения молекулы галогена. Расстояние между атомами иода (2,81 А) примерно такое же, что и в обычной молекуле иода. На основании результатов рентгеноструктурного исследования синего комплекса амилозы с иодом предполагают [120], что молекулы иода включены в цепи полисахарида, причем последние расположены винтообразно. По другим данным [121], молекула амилозы имеет неупорядоченную спиральную структуру, а не винтовую конфигурацию. Рассматриваемый аддукт должен включать иодид-ион, поскольку синий цвет комплекса в водных растворах не появляется при добавке HIO3 для подавления гидролиза I2 [121]. Различия в спектральных последствиях взаимодействия полисахаридов с 1з и со свободным иодом были предметом весьма интересного исследования [121]. Однако, насколько известно авторам настоящей книги, окончательных выводов [c.92]

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

Как видно из рис. 17, абсорбционные кривые синтетических гликогенов очень близки природным и сильно отличаются от кривых иод-ами-лопектина. Синтетические гликогены, подобно природным, давали комплекс с миозином, что проявлялось в характерном сдвиге максимума поглощения в коротковолновую часть спектра (2660 А). Это указывает, что полученные синтетич кие гликогены близки к природным, мышечным. Однако некоторые синтетические полисахариды являлись как бы промежуточными между гликогенами и амилопектинами. Впоследствии близкие им соединения были найдены в природе (см.с. 136). [c.119]

Что касается конформаций молекул полисахаридов в целом, то следует упомянуть недавнюю работу Эверетта и Фостера [42] по изучению конформаций амилозы в растворе. На основании изучения вязкости в ряде разных растворителей (растворы КС1, КОН) ряда субфракций амилозы авторы пришли к заключению, что молекулы этих полисахаридов представляют собой изогнутые нити, но не спирали последние, представляющие более прочные структуры палочек, существуют в ряде комплексов амилозы (с иодом, спиртами и т. д.). [c.21]

Гликоген, (СвНюОб)п— животный крахмал, представитель полисахаридов, играющий роль депо питательных вэществ и запасного углевода животных тканей. Содержится в основном в печени около 10%) и мышцах (около 2%). В незначительных количествах найден в грибах, дрожжах и др. Мол. масса составляет от 400 тыс. до 4 млн. В организме находится в комплексе с белками. Гликоген в чистом виде — белый аморфный порошок, легко растворяется в горячей воде, образуя коллоидный раствор. С иодом дает желто-красную окраску. Раствор гликогена вращает плоскость поляризации вправо с углом удельного вращения - -196°. При гидролизе кислотами гликоген превращается в О-глюкозу. [c.175]

Большое количество работ посвящено выяснению сущности реакции между крахмалом, а также и другилш полисахаридами, и иодом. В последнее время многие исследователи склоняются к мысли, что в этой реакции иод дает истинные комплексы с гидроксильными группами крахмала, причем значительную роль играет здесь процесс адсорбции. Оттенок окрашивания полисахаридов от иода зависит от длины внешних ветвлений цепи полисахарида (см., например, исследования Б. Н. Степаненко по гликогену). [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология