Цезий экстракционная

В технологии извлечения цезия и рубидия из сбросных растворов, остающихся после экстракционного извлечения урана и плутония, надо учитывать высокую радиоактивность водной фазы. Поэтому реальные схемы переработки радиоактивных растворов должны быть максимально просты, а аппаратура процессов — надежна в эксплуатации в условиях сильного облучения. Среди рассмотренных выше методов промышленного выделения цезия и рубидия из радиоактивных растворов необходимым условиям больше других отвечают экстракционный и ферроцианидный [10]. [c.137]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, из-за значительной донорной способности которых растворитель присоединяется к катиону соли образуются устойчивые экстрагируемые соединения щелочных металлов [241]. Основность таких органических растворителей определяется функциональными группами типа Р -> О, полуполярные связи которых и стерическая доступность атома-до-нора электронов (0, N, S) обеспечивают высокую способность сольва-тировать, а значит, и экстрагировать щелочные металлы. [c.147]

При разработке промышленной технологии извлечения рубидия и цезия из водной фазы (сбросные растворы), остающейся после экстракционного извлечения и и Ри, приходится считаться с высокой радиоактивностью водной фазы. Поэтому технологические [c.320]

Наиболее благоприятными условиями для получения чистых солей рубидия и цезия при небольших затратах на производство являются, как известно, непрерывные технологические процессы, осуществляемые в замкнутом цикле. Такие процессы разрабатываются при использовании рассматриваемых ниже ионообменной хроматографии и экстракционного метода. [c.336]

Экстракционная очистка солей рубидия и цезия [c.347]

Один из наиболее изученных способов экстракционного извлечения. микроколичеств рубидия и цезия из их смеси с хлоридами натрия и калия заключается в следующем [257] смесь хлоридов [c.347]

Система жидкость — жидкость. Экстракционное выделение рубидия и цезия из их смесей с другими щелочными металлами в системах жидкость — жидкость имеет определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно мало исследованную группу. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную, по крайней мере, сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразо-вания и сольватации иона может привести к тому, что образо- [c.348]

В настоящее время наметились следующие пути экстракционного выделения, разделения и очистки солей рубидия и цезия. [c.349]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и образованию устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов [224, 405]. [c.350]

Из представленных данных видно, что, как этого и следовало ожидать, высаливающие агенты в различной степени влияют на извлечение перренатов. Для перренатов натрия, калия и цезия значения коэффициентов распределения при извлечении метилэтилкетоном в области низких концентраций высаливающих агентов примерно одинаковы (рис. 1), что, вероятно, связано с близостью значений констант экстракционных равновесии. При по- [c.120]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

TOB или в процессе экстракционной очистки, в котором он является высаливателем. При большой концентрации нитрата алюминия осаждение ферроцианидов тяжелых металлов протекает неудовлетворительно и цезий выделяется неполно. Безотносительно к этому соосаждение с ними требует сравнительно много осадителя и объем осадков становится большим. Разработанный недавно [179] метод осаждения цезия с другим носителем — феррицианидом цинка гпз[Ре(СН)в]г — позволяет соосаждать цезий на осадках небольшого объема ( 1% объема исходного раствора). Следовательно, можно получать осадки высокой удельной активности, что удобно для изготовления 7-источников. [c.81]

В заключение данного раздела следует заметить, что при разработке методов выделения соединений цезия еще очень малое внимание до сих пор уделялось экстракционным процессам. Между тем экстракция тяжелых щелочных элементов из водных растворов могла бы сыграть важную роль при их концентрировании или выделении, в частности при выделении s-137, как это показано недавно чехословацкими исследователями [180]. [c.81]

При решении проблемы получения особо чистых соединений рубидия и цезия наибольшую трудность представляет разделение пар К — Rb (К — микрокомпонент) и Rb — s (микрокомпонент Rb или s). Особенно трудно разделить первую пару. Методы фракционированной кристаллизации [13, 171], применение гетерополикислот [13, 188] и ионный обмен [189] не дают желаемых результатов. Экстракционные же процессы применительно к разделению рубидия и цезия и очистке их соединений только начинают изучаться [190]. [c.87]

Возможно и предварительное экстракционное разделение КЬ и Сз непосредственно в форме Ме Л(Л)2] [45] с последующим использованием выделенных йодидов цезия и рубидия для получения особо чистых солей. [c.361]

Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

Экстракционный метод. Метод основан на способности полииодиодаатов, полибромбромаатов, дипикриламинатов и некоторых других соединений цезия и рубидия концентрироваться в органической фазе при обработке водных растворов этих комплексных соединений теми или иными экстрагентами [10]. [c.136]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Разделение рубидия и цезия с одновременным удалением примеси калия производят экстракционным способом (система твердое тело — жидкость) с применением спирто-кислотных смесей [252, 253]. По этому способу рубидиевый концентрат (около 70— 87% Rb l) растворяют в 2,5 н. соляной кислоте и обрабатывают порциями нагретого до 50—60°С 96%-ного этанола. В первой фракции, выделившейся после охлаждения смеси, находятся хлориды рубидия и калия, которые направляют на стадию осаждения кремнемолибдатов. К фильтрату снова добавляют нагретый этанол, осаждающий смесь хлоридов рубидия и калия. После выделения осадков к фильтрату третий раз приливают этанол, смесь хлоридов рубидия и калия отделяют, а фильтрат выпаривают досуха. Первая фракция хлоридов содержит 25%, вторая —67%, а третья —80% Rb l. [c.300]

Цезий можно экстрагировать также из водных растворов его солей нитробензолом в присутствии дипикриламина [327, 331, 332]. В этом случае радиоактивный раствор упаривают досуха и растворяют в таком количестве 0,01 н. соляной кислоты, чтобы содержание цезия не превышало 30—50 мг/л. К каждому литру полученного раствора добавляют последовательно 1 л 0,2 М раствора карбоната натрия и 0,2 л 0,166 Л1 раствора этилендиаминтетраук-сусной кислоты и объединенный раствор обрабатывают 0,4%-ным нитробензольным раствором дипикриламина в пульсирующих экстракционных колонках. Органическая фаза реэкстрагируется 0,01 н, соляной кислотой , нитробензол возвращается в цикл, а в [c.327]

Малоэффективным оказалось и экстракционное осаждение (высаливание) хлорида рубидия из его концентрированного при 50°С водного раствора 95%-ным этанолом [350]. После трех последовательных осаждений Rb l при соотношении объемов раствора и этанола в каждой операции 1 2 получается продукт (выход 47,8%) с содержанием s<0,001 вес.% (первоначальное содержание цезия составляло 0,03 вес.7о), при этом концентрация натрия и калия в твердой фазе на всех стадиях осаждения остается постоянной. [c.348]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Колонка с раствором днпикриламината аммония в нитробензоле в качестве неподвижной фазы использована для разделения щелочных металлов [75]. Экстракцию металлов в этой системе также можно рассматривать как экстракцию ионно-ассоциативных комплексов катиона металла с дипикриламинатным анионом. С помощью метода фронтальной хроматографии при использовании этой колонки удается концентрировать следовые количества цезия с одновременным отделением от больших количеств щелочных и щелочноземельных элементов. В этом случае экстракция металлов описывается равновесными обменными реакциями. Емкость колонки до проскока по отношению к цезию при его фронтальной хроматографии растворами других металлов полностью соответствует константам обменных реакций (между цезием и любым другим металлом), определенным в статических условиях. Для обоих методов значения констант обмена и емкости колонки изменяются в последовательности Сз>Ы>Ма. Отсюда следует, что механизм распределения один и тот же как в статической экстракции, так и в экстракционной хроматографии. [c.56]

Приготовлены колонки с политетрафторэтиленом (фторопластом-4), обработанным 4-7 рег-1бутил-2 ( -метилбензил) фенолом 56]. Экстрагент получен алкилированием 4-грег-бутилфенола стиролом. Продукт представляет собой почти бесцветную маслянистую жидкость с температурой кипения 180- 185 °С. Хроматографическое извлечение рубидия и цезия из растворав, содержащих ЫаОН н ЫаЫОз, хорошо согласуется с соответствующими экстракционными данными. Таким образом, можно эффективно отделять цезий от продуктов деления, для маскирования которых к раствору добавляют ЭДТА. [c.133]

Церий-144 является лучшим радиохимическим монитором выгорания, чем цезий. Описаи метод отделения и очистки церия от смеси элементов образца облученного топлива метод основан ка применении экстракционно-хроматографических колонок с Д2ЭГФК, нанесенной яа силанизированный кизельгур [33, 34]. [c.351]

Интересные работы выполнены по экстракции цезия в виде полийодида, дипикриламината, теноилтрифторацетоната и 5,7-дибромоксихинолината нитробензолом, бензолом, четыреххлористым углеродом и другими органическими растворителями. Предложен экстракционный вариант разделения цезия и рубидия с помощью экстракции [83]. [c.136]

Цезий Условия экстракцион- KJ, J2. нитробензол [264] [c.165]

Первая и вторая главы переведены без изменений. Третья глава дополнена описанием синергетических эффектов при экстракции, влияния температуры и соэкст-ракции. В четвертую главу введен раздел о распределительной хроматографии с обращенными фазами. Наибольшие дополнения сделаны в пятой главе. Некоторые разделы этой главы заново переработаны, и, кроме того, в нее включен ряд новых экстракционных систем. К последним в первую очередь относятся алкилфосфорные кислоты, которые за последнее время получили широкое применение для выделения и разделения редкоземельных и трансурановых элементов. В шестую главу включены избирательные методы выделения европия и цезия, дополнены методы для меди, скандия и церия. В приложении приведены новые данные о диссоциации и распределении органических реагентов. [c.5]

Фильтрат после ионообменной очистки на окисленном угле БАУ используют и для получения йодистого рубидия. Для этого хлористый рубидий переводят в йодистый рубидий с помощью ионного обмена на анионите АВ-17 в Л -форме. Затем в растворе йодистого рубидия растворяют при 60— 80° Лг в количестве, необходимом для осаждения около 10% содержащегося в растворе НЫ (весовое соотношение КЬЛ Н20 Л2=5 5 1) в виде обогащенного цезием НЬ[Л(Л2]г. Кристаллизацию КЬ[Л(Л)г проводят при интенсивном перемешивании и охлаждении раствора до 5°. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и снова проводят осаждение из фильтрата второй такой же по величине фракции КЬ[Л(Л)г] в том же температурном режиме. Конечный маточный раствор упаривают досуха, и сухой остаток прокаливают сначала при 150° для удаления основной массы Лг, а затем при 300—350° для полного его удаления с получением особо чистого йодистого рубидия. Обогащенные цезием фракции РЬ[Л(Л)г] направляются на экстракционное отделение Сз. Экстракцию можно осуществить обработкой 0,2 М водного раствора КЬ[Л(Л)г] нитробензолом, содержащим 0,2 М йода [45, 47 . В органическую фазу преимущественно переходит Сз , выделение его осуществляется дистилляцией нитробензола. Выделенный йодистый цезий содержит ряд примесей и доведение его до квалификации ос. ч. осуществляется также через анионгалогенааты по методу, предложенному для получения особо чистых соединений Сз (см. ниже). [c.363]

Третий способ экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильно основных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и к образованию таким образом устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов. Основность подобных органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной- -РО , полуполярные связи которых (при переходе электрона наряду с электростатическим притяжением возникает дополнительная ковалентная связь) и хорошая стерическая доступность атома, донора электронов (кислород, азот, сера), обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология