Анализ четыреххлористого титана

В книге Комплексные металлорганические кач тализаторы рассматриваются способы, получения таких компонентов каталитических комплексов, как алюминийалкилы, трех- и четыреххлористый титан, ацетилацетонаты металлов и т. п. Подробно разбираются реакции взаимодействия металлалкилов с солями переходных металлов. Отдельно рассматриваются методы анализа компонентов каталитических комплексов, а также методы работы с данными соединениями. [c.2]

Данные о распределении элементов по компонентам нефти могут быть использованы не только для квалифицированного выбора рациональной схемы деметаллизации нефти и ее разработки, но и дают информацию, необходимую и полезную для изучения геохимии нефти, при поисковых и разведочных работах. Показано [384], что при определении геологического сродства между сырыми нефтями лучшие результаты получаются при анализе растворимых в пентане асфальтеновых фракций, элементный состав которых различен для нефтей разного происхождения. Высокая степень извлечения смол и асфальтенов (95 и 99% соответственно) из нефти комплексообразованием с четыреххлористым титаном [383], а также высокая степень деметаллизации и наличие корреляции между содержанием асфальтенов, например, серосодержащих соединений и ванадия [377], позволяет сделать вывод о возможном использовании этого метода для получения фракций нефти, удобных для ее геологической идентификации [378]. [c.100]

Изучение систем, образуемых различными хлоридами с четыреххлористым титаном, проводилось в основном тремя методами термического анализа, растворимости и тензиметрического анализа. [c.156]

Последний метод применялся также для изучения систем, образуемых четыреххлористым титаном с хлоридами ванадия, имеющими низкие температуры плавления. В отдельных случаях проводился дифференциально-термический анализ смесей хлоридов. [c.157]

На основании данных термического анализа установлено, что четыреххлористый титан образует с четыреххлористым ванадием непрерывный ряд твердых растворов. [c.169]

В качестве исходного титансодержащего сырья во всех случаях использовали безводный дистилляционный четыреххлористый титан — наиболее дешевое и доступное соединение титана, являющееся полупродуктом в производстве металлического титана. Выбор его, как и всех остальных солей, обусловливался хорошей их растворимостью в воде. При получении некоторых партий применяли сырье тех квалификаций, которые выпускаются промышленностью ч , ч.д.а. или технический . Состав полученных порошков устанавливали методами химического анализа, а содержание примесей — спектральным анализом. [c.347]

Для определения содержания окситрихлорида ванадия в четыреххлористом титане применяли рентгено-флуоресцентный метод анализа с использованием анализатора УКА-2. Образцы для анализа готовили следующим образом. [c.26]

Хлорокись фосфора и четыреххлористый титан марки X. ч. перегоняли, тетрахлориды циркония и гафния получали хлорированием металлического 2г, содержащего не более 0,05 вес. % Н , и Н , содержащего 0,05 вес. % 2г, с последующей перегонкой в запаянных и вакуумированных стеклянных ампулах. Спектральный анализ подтвердил чистоту исходных веществ. Давление насыщенного пара над ними совпали со значениями, имеющимися в литературе. Следует подчеркнуть, что все исходные вещества очень легко гидролизуются, поэтому [c.66]

В принципе мог бы образоваться также катион с первичным углеродным атомом (СНз). — СН — СП , однако этого нельзя ожидать вследствие известной (ср. также т. 1, стр. 437) большей устойчивости катионов третичных радикалов. Действительно, для полиизобутенов удалось показать, что в качестве концевой группы они содержат третичный бутил, а не изобутил. Инфракрасные спектры полимеров с 10 звеньями [340], полимеризация четыреххлористым титаном с небольшим количеством трихлоруксусной кислоты [341], рентгенографически [342], анализ продуктов крекинга [343]. [c.559]

Химический анализ. Количественное определение красителя методом химического анализа возможно тогда, когда известно его строение и когда в молекуле красителя имеются реакционноспособные группы, количественно восстанавливающиеся, окисляющиеся или вступающие в другие химические реакции. Наиболее щироко применяется метод восстановления треххлористым титаном, зз Титрование можно производить непосредственно раствором этого восстановителя, или краситель можно восстановить избытком восстановителя, а затем оттитровать этот избыток. Раствор треххлористого титана готовят кипячением в течение 1 минуты 50 мл продажного 20%-ного раствора его со 100 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждением и доведением объема до 2 л в склянке, предназначенной для хранения раствора и соединенной с бюреткой и генератором водорода. Последний присоединяют так, чтобы водород вытеснял воздух во всем приборе и раствор в бюретке и склянке находился в атмосфере водорода. Надо избегать действия прямого солнечного света на раствор треххлористого титана, так как он подвержен фотохимическому окислению с образованием четыреххлористого титана. Все же незначительного разложения раствора избежать не удается. Поэтому титр раствора треххлористого титана надо устанавливать непосредственно перед применением раствора. Его устанавливают по стандартному раствору железо-ам монийных квасцов с роданистым аммонием (или Метиленовым голубым в присутствии салициловой кислоты) в качестве индикатора. Установлено, что сульфат трехвалентного титана имеет некоторые преимущества перед треххлористым титаном, Нитросоединения можно количественно определить только косвенным путем, в то время как некоторые азокрасители (например, желтые) лучше [c.1530]

Опубликованные теоретические исследования, посвященные бортовым отсосам [13, 25, 51], относятся к случаю прямоугольных ванн с односторонними и двусторонними отсосами. Явления, сопровождающие течение воздуха по направлению к всасывающим щелям, отличаются сложностью их математического анализа. Именно в этой связи задача о расчете необходимого воздухообмена в бортовом отсосе прямоугольной ванны всегда ставилась, как плоская аэродинамическая задача, причем предполагалось, что обстановка перемещения воздушных масс одинакова для любого поперечного сечения ванны. Возможность искажения такой идеализированной картины всасывания у торцов ванны допускалась, и для учета этого обстоятельства предлагались соответствующие поправочные коэффициенты на теоретически исчисленные расходы воздуха. Однако решающая роль торцов для формирования течений у бортовых отсосов впервые была обнаружена лишь в экспериментальной работе ВЦНИИОТ ВЦСПС [4]. В опытах института, использовавшего прием задымления движущихся воздушных потоков четыреххлористым титаном, было обнаружено, что со стороны не защищенных всасывающими щелями торцовых бортов прямоугольной ванны образуются интенсивные вихри, срывающиеся с острых кромок бортовых угольников и энергично выносящие вредные примеси за пределы отсоса рис. 21) [c.61]

Для изучения механизма обрыва цепей в процессе ионной полимеризации изобутилена, в качестве комплексообразующей пары были выбраны четыреххлористый титан и трихлор > ксусиая кислота. Спектроскопическим анализом полученного полиизобутилена установлено, что преобладающим концевым звеном макромолекул полимера является метилвинильиая группа [c.202]

Описанным методом было получено более 50 партий титаната бария. В качестве исходного сырья использовались при этом следующие соединения безводный дистилляционный четыреххлористый титан, получаемый в качестве промежуточного продукта в производстве титаиа хлористый барий и углекислый аммоний имели квалификацию чистый . Полученные на таком сырье образцы титаната бария анализировались на содержание основных комионентов и нримесей. Пробы титаната бария растворялись в соляной кислоте, после чего титан в растворах определялся окси-диметрически, титрованием бихроматом калия, а барий — трплонометри-чески, после отделения титана экстракцией его купфероната. Точность определения титана составляла 0.5%, а бария +0.8% (абсолютных). Следует отметить, что все образцы не содержали свободных окислов бария и титана, что проверялось фазовым анализом [ ]. Содержание примесей в титанате бария определялось спектральным методом. [c.278]

Технический четыреххлористый титан, получаемый хлорированием титансодержащего сырья, загрязнен примесями неорганических и органических веществ. В табл. У-18 приведены данные анализа технического Т1С14, требования к чистому титану Т1С14 по ТУ-39—69 и обычно достигаемое содержание примесей в очищенном продукте на действующих предпринтиях [78]. Кроме примесей, приведенных в табл. У-18, в техническом четыреххлористом [c.183]

Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым титаном была изучена не только химическими методами анализа. Одной из первых работ, позволившей с помощью спектров ЯМР обнаружить продукты взаимодействия этих соединений, было сообщение Сакурада с сотрудниками [32]. Эти авторы, наряду с расшифровкой спектров ЯМР ряда метильных производных алюминия и продуктов взаимодействия их с четыреххлористым титаном, также измерили и расшифровали спектры ЯМР, относящиеся к реакции взаимодействия триметилалюминия с треххлористым титаном. Следует заметить, что использование в качестве растворителя ТГФ несколько искажало истинную картину взаимодействия этих компонентов в связи с образованием растворимых комплексов А1(СНз)д-ТГФ и Ti lg-ЗТГФ, однако все же позволило установить некоторые основные закономерности взаимодействия. [c.111]

Хавннга [78], погрешность в случае проведенных определений составляет менее 10% (отн.). Продолжительность определения 1,5—2,0 ч. Соломон с сотрудниками указывают [52], что из всех применяемых ими методов анализа для определения активности алюминийалкилов метод восстановления четыреххлористым титаном — наиболее подходящий. Он дает воспроизводимые результаты в узких пределах, проводится быстро и не требует сложной аппаратуры. Авторы при-водят для сравнения результаты определений активности триэтилалюминия по четыреххлористому титану, с помощью потенциометрического титрования изохинолином и определения концентрации алюминийалкилов по общему алюминию. Оба метода определения активности дают сравнимые результаты, но существует большая разница между определением активности растворов триэтилалюминия и концентрации триэтилалюминия, рассчитанной по общему алюминию. [c.140]

Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]

Мак-Лафферти (М с L а i f е г t у F. W.). При работе с галогеннда-ми металлов, например четыреххлористым титаном, или алкильными иро-изводныд1и металлов, например триалкильными соединениями алюминия, мы столкнулись с некоторыми затруднениями, связанными с разложением образцов и образованием пленок на поверхностях ионного источника и изоляторов. Вы принимали специальные меры для сокращения возможности контакта с поверхностью и работали поэтому с ионным источником более открытого типа. Каковы были трудности анализа таких активных веществ, как UFg [c.220]

Условия анализа. Эталоны готовят на основе двуокиси титана. Спектрально чистую двуокись титана получают переводом металлического титана в четыреххлористый титан в токе сухого газообразного хлористого водорода. Затем очищают четыреххлористый титан экстракцией примесей в диэтиловый эфир, осаждают гидроокись титана и прокаливают ее при 600° С до получения двуокиси титана. Примеси в основу вводят в вице окислов или карбонатов определяемых элементов, за исключением бора и фосфора, которые добавляют в виде Н3ВО3, (МН4)2НР04 и золота, добавляемого в виде раствора ЩАиСи]. [c.8]

Несколько странное впечатление складывается при анализе патентной литературы, посвященной использованию в качестве сокатализаторов гидридов металлов I—III групп. Речь идет о циглеровских катализ торах для полимеризации этилена, полученных in situ при смешении гидрида натрия с четыреххлористым титаном [51—53], гидрида лития с четыреххлористым титаном [214], а также из смеси гидрида натрия, четыреххлористого титана и хлористого алюминия [51- 53]. [c.116]

Методами термического и тензиметрического анализов было изучено взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами алюминия, железа, ниобия, тантала, ванадия и хлорокисями титана, ванадия и ниобия. По полученным данным построены диаграммы состояния систем, образуемых этими хлоридами с четыреххлористым титаном. Изучен ряд двойных и тройных систем, образуемых этими хлоридами. Изучено также взаимодействие безводного четыреххлористого титана с хлоридами щелочных металлов и уточнены значения давления паров Ti U над соединениями MegTi U- [c.155]

Система T1 U—VO U- Система четыреххлористый титан — хлорокись ванадия является системой с простой эвтектикой. Эвтектический сплав содержит около 80 вес.% VO U и плавится при—88° С. На основании тензиметрических исследований установлено, что в системе отсутствуют химические соединения, что вполне подтверждает данные термического анализа. Давление паров в системе определялось для трех смесей в интервале температур 18—90° С статическим методом. Давление паров смесей хорошо описывается уравнением [c.168]

Взаимодействие соединений с четыреххлористым титаном изучалось методом термического анализа. В результате исследования установлено, что соединения NHiTa lg, NH4Fe l4 и NH4AI I4 не растворяются в четыреххлористом титане. При нагревании смесей этих соединений с четыреххлористым титаном в запаянных стеклянных сосудах наблюдается расслаивание во всем изученном интервале концентраций. Слой четыреххлористого титана совершенно бесцветен. Температуры плавления соединений и четыреххлористого титана в смеси практически не отличаются от температур плавления чистых исходных хлоридов — на кривых нагревания и охлаждения имеется только по две остановки. [c.172]

После охлаждения реакционной трубки до комнатной температуры ее помещают в вертикальном полон ении в короткий сосуд Дьюара с сухим льдом и переносят в бокс, осушенный пятиокисью фосфора. После того как четыреххлористый углерод затвердеет, трубку вынимают из сосуда Дьюара, надрезают ее прибли.чительно посредине напильником или ножом для резки стекла и разламывают пополам. Часть трубки, содержащую продукты реакции, вновь помещают в сухой лед. Отмеряют 1 мл (берется с избытком) гексафторацетилацетона, выливают его в трубку, содержащую затвердевший хлорид металла, вынимают трубку из сухого льда и нагревают ее, держа рукой в резиновой перчатке. После того как четыреххлористый углерод расплавится, начинается реакция и появляются пузырьки хлористого водорода. Скорость их появления определяется температурой. (Четыреххлористый титан очень хорошо растворим в четыреххлористом углероде, и этот раствор весьма бурно реагирует с гексафторацетилацетоном. В связи с этим реагент следует добавлять к раствору тетрахлорида титана в четыреххлористом углероде по каплям.) Конец реакции определяется по прекращению выделения пузырьков хлористого водорода. Охлаждение трубки с содержимым и нагревание до температуры кипения с обратным холодильником позволяют удалить хлористый водород, что способствует полному хелированию некоторых металлов. Нанример, при комнатной температуре образуется монохелат ниобия, а при температуре кинения наблюдается медленное превращение в трижды хелированное соединение. Твердый остаток или помутнение обусловлены либо примесями, либо неполным превращением окисла металла. Раствор выливают в сухой калиброванный сосуд емкостью 2 мл ж смывают находящиеся на стенках капли четыреххлористым углеродом с помощью маленькой груши, соединенной с гибким капилляром. Подходящая груша и трубка придаются к хроматографическому дозатору [46]. Трубку промывают не менее пяти раз небольшими порциями четыреххлористого углерода, причем эти растворы добавляются к основному раствору. Раствор разбавляют до требуемого объема, добавляя четыреххлористый углерод, и перемешивают. Растворы, содержащие чувствительные к влаге соединения, можно, поместить в ампулы впредь до использования для хроматографического анализа. Операция требует от получаса до одного часа. [c.118]

Гуревич Л.М.,Сивак Н.С.-В кн.гНов.методы инструмент.анализа натериалов.-М.,1979,с.117-122 РЖХин,1979,12Г154. Хроиатографическое определение углерода в четыреххлористом титане. (Анализ газообразных продуктов горения на колонке о силикагелеи.) [c.49]

При анализе металлической меди или медных сплавов медь обычно отделяют электролизом [686]. Для отделения кобальта от основной массы магния рекомендовано [830] соосаждать гидроокись кобальта вместе с гидроокисью алюминия. При анализе металлического циркония и его сплавов кобальт концентрируют осаждением в виде этилксантогената, диэтилдити-окарбамината [343] или пирролидиндитиокарбамината [927] или извлекают дитизоном [927]. Описано также выделение кобальта электролизом на ртутном катоде [1081] и поглощением на колонке с анионитом [1445]. Для отделения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-наф-толом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387]. При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [1071]. [c.199]

Анализ валентности титана в осадке показал, что газовыделение, происходящее при взаимодействии алюминийалкила и четыреххлористого титана, прямо пропорционально уменьшению валентности титапа. Было показано, что каждая освобожденная этильпая группа соответствует понижению валентности титана па единицу. Среднее значение валентности для титана, приведенное в уравнении, уменьшается на 1,25 но сравнению с четырехвалентным исходным титаном, что указывает на присутствие наряду с трехвалентным титаном одной четверти титана, находящегося в двухвалентном состоянии. [c.105]

Другим важным источником сведений о механизме реакции полимеризации является анализ концевых групп в молекулах полимеров, полученных Б определенных условиях. Натта [19, 84] провел несколько интересных исследований в этом иаправлеиии. Концевые группы он определял методом инфракрасной спектроскопии. Используя в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена трифенилалюминий в сочетании с четыреххлористым и треххлористым титаном, Натта обнаружил, что цепи полимеров, образующихся в начальной стадии реакции, содержат фенильные группы. Это значит, что органические радикалы алкила алюминия в начале процесса полимеризации включаются в состав полимера. При анализе полимеров, полученных с теми же катализаторами на более по.зд-них стадиях реакции, было найдено, что содержание ароматических остатков в продуктах полимеризации быстро падает. Когда все фенильные группы катализатора за счет реакции передачи цепи, происходящей в процессе полимеризации, оказываются израсходованными, получаются полимеры, в инфракрасных спектрах которых обнаруживается присутствие только алифатических грунн. Эти наблюдения являются важным указанием на ТО что из одного и того же активного центра в процессе реакции [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология