Экспериментальные проблемы

Реакции, которые, как считается, проходят по различным (конкурирующим) механизмам, могут быть описаны параметрически с помощью многомерной Х-модели. Если реакционной областью является по крайней мере 2-симплекс, то реакционные пути, вообще говоря, являются немеханистическими , хотя они обсуждаются, как общепринято, на основе классических понятий о механизмах реакций. Близкой экспериментальной проблемой является вопрос о том, могут ли быть выделены интермедиаты в отдельной реакции. В общем случае ответ отрицательный. Это обусловлено тем фактом, что любой отдельный эксперимент подразумевает особую точку зрения, разрушающую непременно целостный характер сложного реакционного процесса. [c.470]

Экспериментальные проблемы в мембранной осмометрии [c.97]

Теоретические и экспериментальные проблемы [c.13]

Довольно сложной экспериментальной проблемой при измерении механических свойств жестких пластмасс по методу вынужденных колебаний является определение малых фазовых углов. Пусть, как и ранее, задаваемые колебания описываются формулой а измеряемые х=Ве е и требуется измерить малый угол а. Эту ситуацию можно представить векторной диаграммой (рис. VI.4, а), из которой видно, что измерение а сводится к определению длины вектора D, после чего а находится из тригонометрического уравнения [c.126]

Реакции развития и обрыва цепи в схеме, приведенной на стр. 13о, совершенно не зависят от метода инициирования. Поэтому полное представление о любой реакции окисления, сопровождающейся образованием гидроперекисей, можно получить, по крайней мере теоретически, при изучении различных инициирующих процессов совместно с определением констант скоростей реакций развития и обрыва цепи. Сравнение соответствующих констант для различных олефиновых соединений позволило бы количественно объяснить структурные и другие эффекты. Теоретические и экспериментальные проблемы, встречающиеся в таких исследованиях, во многих отношениях сходны с проблемами, которые в значительной степени были разрешены соответствующими исследованиями реакций полимеризации и сополимеризации. [c.142]

Нецелесообразно калибровать приборы только по чистым растворителям (например, по бензолу), пока не будут опубликованы дополнительные работы по экспериментальным проблемам, связанным с определением абсолютного светорассеяния чистых растворителей. Было найдено, например, что иногда даже хорошо очищенные растворители проявляют остаточную флуоресценцию. По тем же соображениям со всеми растворами желательно работать по возможности при наибольших длинах волн, так как ко многим полимерам примешаны небольшие количества низкомолекулярных флуоресцирующих веществ. [c.40]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ДИСПЕРСИОННОЙ СТАТИСТИКИ ГРУБО ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ [c.9]

Однако теория [17, 20] оказалась в состоянии объяснить и последние экспериментальные факты. При анализе результатов Келлера, разумеется, необходимо принимать во внимание упоминавшиеся выше экспериментальные проблемы, однако несомненным остается факт практической независимости толщины кристаллов от [c.194]

Успех любого научного исследования во многом определяется рационально выбранным и рационально используемым метолом эксперимента. Осуществление многих современных процессов в промышленности стало возможным также только благодаря развитию новых эффективных методов контроля. Б химии, науке о строении и превращении веществ, довольно часто центральной экспериментальной проблемой является определение состава сложных смесей, определение ничтожных примесей, загрязняющих основное вещество, и определение физикохимических характеристик веществ. Достижения двух последних десятилетий в химии и в химической промышленности во многом связаны с бурным развитием газовой хроматографии, широкое использование которой привело к революционным изменениям в методах органического и газового анализа и в ряде методов физико-химического эксперимента. Это объясняется следующими особенностями газовой хроматографии. [c.5]

В большинстве случаев ширина линии, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями, меньше ширины, связанной с другими причинами уширения, например сверхтонкими изотропными и анизотропными взаимодействиями, анизотропией -фактора. Поэтому возникают дополнительные теоретические и экспериментальные проблемы, заключающиеся в необходимости связать параметры, характеризующие диполь-дипольный гамильтониан, с релаксационными параметрами, полученными экспериментально. [c.203]

Заметим, что критическое поле пропорционально 1/й . Для типичных значений М — I Гс, К = 10 дин, й = 3 мкм, Не = 100 Гс. Основная экспериментальная проблема — получить устойчивый коллоид с требуемыми свойствами. [c.111]

Заключительные замечания. Таким образом, существует практически бесконечное число критериев полидисперсности, основанных на адекватном использовании средних (желательно средневесовых) гидродинамических характеристик. Основная экспериментальная проблема состоит здесь в правильной подготовке метода — определении параметров а ш Ъ — ив правильном расчете в методах, включающих седиментацию. По- [c.90]

Авторы полагают, что предлагаемая монография сможет удовлетворить насущную потребность научных работников в литературе по химии и физике актиноидных элементов. Ион уранила, — по-видимому, наиболее известный представитель актиноидного ряда. Изучение его проводится вот уже свыше 150 лет. Флуоресцентная и фотохимическая чувствительность соединений уранила очень рано привлекла к себе внимание. В этой области выполнены сотни научных работ. Тем не менее многие важные экспериментальные проблемы остаются неразрешенными, а теория иона уранила, которая смогла бы объяс- [c.5]

Другой экспериментальной проблемой является устранение деструкции полимера и окрашивания растворителя, которые обусловливаются длительным облучением при высокой температуре. Оба эти фактора, несомненно, могут быть сведены к минимуму при использовании тщательно очищенных растворителей и введении подходящих антиоксидантов. Следует также обратить внимание на выбор длины волны, чтобы исключить влияние флуоресценции. [c.18]

Трудности однозначного ответа на эти вопросы связаны как с ненадежностью достоверных оценок высших моментов МВР и вклада малых количеств высокомолекулярных фракций в МВР полимера, так и с экспериментальными проблемами измерений модуля высокоэластичности расплава полимера строго в линейной области. Между тем роль МВР неоднократно проявляется в процессах переработки полимеров. От характера МВР в очень сильной степени зависит, например, такой важный эффект, как разбухание экструдата, выходящего из формующей насадки (рис. .30, по [50]). Поэтому от дальнейшего развития этого направления исследований следует ожидать непосредственных прикладных результатов. [c.216]

Экспериментальные проблемы нестехиометрии можно разделить на три аспекта 1) определение соединений, которые имеют отклонение от стехиометрии 2) определение области нестехиометрии 3) определение преимущественного типа дефектов в нестехиометрических соединениях. [c.11]

В разделе теории растворов, посвяш,енном двойным системам, более или менее подробно разработаны лишь вопросы, относящиеся к разбавленным растворам одного компонента в другом, который в данном случае следует принять за второй компонент системы. Однако эти работы, значительно способствовавшие развитию теории растворов, даже в малой степени не исчерпывают теоретические и экспериментальные проблемы двойных систем. [c.6]

При использовании внешнего магнитного поля Яд = = 10 ООО Э резонансные частоты лежат между 1 и 50 МГц, что соответствует длинам волн в метровом диапазоне. Поэтому для генерации и фиксации частоты пользуются элементами радиотехнических схем. Основной экспериментальной проблемой является создание постоянного магнитного поля. Обычно при записи спектров ядерного резонанса частота высокочастотного поля остается постоянной, а Я варьируется. Поэтому ширину линий и расстояние между ними указывают, как правило, в единицах напряженности магнитного поля . [c.87]

Теоретические и экспериментальные проблемы, связанные с учетом упомянутых эффектов и с выбором системы отсчета при определении подвижности ионов, обсуждаются в работах [59—62]. [c.48]

Агрессивное воздействие физически активных сред, особенно ПАВ, наиболее эффективно проявляется на напряженно-деформированном материале. При совместном воздействии на полимеры механических напряжений и сред, к действию которых ненапряженный материал химически инертен, весьма часто наблюдается активизация химического взаимодействия, так называемые механохимические явления. В реальных условиях иногда затруднительно отделить физическое и химическое воздействия (в этом некоторая условность деления сред на физически и химически активные). Чаще приходится говорить о физико-химических процессах. Это создает определенные методические и экспериментальные проблемы, особенно при исследовании взаимодействия напряженно-деформированных материалов со средами. [c.17]

Как уже указывалось, экстракция не обязательно должна быть количественной и вообще ее можно и не применять, если в пробе нет мешающих элементов. Часто определяемый элемент составляет только несколько процентов (или несколько частей на миллион) от пробы, вводимой в масс-спектрометр. Растворитель из экстракта удаляют обычным испарением на самой нити и измеряют отношение изотопов в смеси. Отношение содержания изотопов для обычных материалов и добавок часто известно, но для устранения инструментальных ошибок это отношение все равно определяют. Основная экспериментальная проблема — обработка без загрязнений малых проб. [c.348]

Определение абсолютных констант скорости роста, несомненно, чрезвычайно трудно осуществимо и связано с большими теоретическими и экспериментальными проблемами, обусловленными высокой и, возможно, меняющейся степенью ассоциации литиевых соединений в неполярных растворителях и их способностью образовывать смешанные агрегаты с примесями. В этой области еще предстоит большая работа. [c.499]

При выяснении справедливости теоретических моделей многие экспериментальные проблемы продолжают оставаться жизненно важными. Исследования формы цепи методом рассеяния нейтронов с дейтерированием в расплавах различных гребнеобразных полимеров могли бы помочь установить связь (если она существует) между строением гибких развязок и ориентационным взаимодействием основной цепи и боковых групп, с одной стороны, и симметрией возникающей фазы — с другой. При исследовании сеток для проверки построенной теории приходится преодолевать различные трудности (см. разд. 2.6), которые в основном связаны с синтезом, так как используемые физические методы исследования хорошо развиты и обладают большими возможностями. [c.52]

Охватить в одном сборнике все теоретические и экспериментальные проблемы глубокого механизма катализа невозможно, но мы надеемся, что выпускаемый в свет новый сборник будет способствовать усилению работ по глубокому механизму катализа, которое является одним из важнейших условий более быстрого и полного использования его огромных скрытых возможностей. [c.6]

По мере изложения материала в книге формулируются небольшие теоретические или экспериментальные проблемы, которые читателю предлагается решить самостоятельно. Эти места выделены специальным значком на полях. В приложении приведены решения этих проблем либо даны указания, как их решать. По значимости приложение не уступает основным частям книги, и его следует читать независимо от того, будете Вы выполнять задание самостоятельно или нет. [c.5]

Ротационное прессование. Троун с сотрудниками исследовали теоретически и экспериментально проблемы теплопередачи, связанные с ротационным прессованием порошков полимеров. Одна из моделей теплопередачи, которую они рассмотрели, приведена на рис. 9.16 . Нижняя область цилиндра представляет собой резервуар для порошка полимера, который вращается как твердое тело при вращении пресс-формы. Когда порошок достигает точки R, то частицы порошка скатываются к точке С, где порошок снова нагревается горячей стенкой формы. Время контакта в каждом цикле — это время, необходимое для поворота формы от С к i . Во время движения порошок перемешивается и становится термически однородным. [c.299]

НИР Теоретические принципы и экспериментальная проблема создания цирконийфосфатных керамик каркасной структуры с ультрамалым тепловым расширением [c.116]

В этой главе мы рассмотрим экспериментальные проблемы, с которыми часто приходится сталкиваться в практической миогоимпульс-иой спектроскопии ЯМР. Эта книга, как мы уже говорили в гл. 1, не претендует иа роль исчерпывающего учебника по практическому ЯМР. В первую очередь мне хотелось бы сосредоточить внимание иа процедурах, связанных с выбором параметров эксперимента, которые приходится выполнять каждый день, и описать, как их следует правильно выполнять. Описываемые далее некоторые современные приемы работы-это не методы экспериментального ЯМР в полном смысле слова. Они в сочетании с другими методиками позволяют повысить производительность спектрометра или ослабить влияние ошибок экспериментатора и недостатков спектрометра на качество получаемых результатов. Многие современные эксперименты чрезвычайно чувствительны к тщательному выбору длительностей импульсов, задержек и фазовых сдвигов и к тому, насколько точно заданные параметры воспринимаются спектрометром. К сожалению, к большинству спектрометров следует относиться с известным скептицизмом, поскольку очень часто реальные сигналы на выходе передатчика могут быть слабо связаны с тем, что мы от него требовали. Это в особенности относится к таким экспериментам, как, например, упоминающиеся в разд. 7.3 составные импульсы, где последовательность некоторых действий производится в мнкросекундном масштабе времени. [c.217]

Как отмечалось в разд. II, при достаточно коротких временах взаимодействия (т.е. при больших значениях ) простая модель замедленной диффузии не в состоянии удовлетворительно объяснить кинетические закономерности и наблюдаемые в растворах виды движения, которые по характеру напоминают движения "свободных" частиц. При этом экспериментальная проблема заключается в том, чтобы выяснить, действительно ли при больших наблюдаемые величины Г приближаются к постоянному значению h/т (в соответствии с моделью замедленной диффузии) или же в данном случае свой вклад вносят имеющиеся в растворе свободные частицы. В принципе движение свободных частиц приводит к отклонению от лоренцевского уширения. Однако фон и статистические погрешности могут завуалировать такие изменения. Существует, однако, заметное различие в температурном поведении кривых зависимости Г от для моде-лей прыжковой диффузии и движения свободных частиц. В работе [16] показано, что на графике зависимости безразмерных параметров Г Д g Т от WK /k Т с ростом температуры отношение Г Т увеличивается для модели замедленной диффузии и уменьшается для модели свободных частиц. Как показано на рис. 29, при температуре выше ГС вначале наблюдается увеличение Г/к Т, ожидаемое для модели замедленной диффузии. Однако после достижения некоторой температуры инверсии дальнейшее возрастание температуры приводит к уменьшению Г/к Т. Вблизи и вьш1е температуры инверсии справедливость простой модели 1фыжковой диффузии является сомнительной. Температура инверсии зависит от природы соли и ее концентрации. Небольшие и многозарядные ионы увеличивают эту температуру [c.291]

Помимо этой экспериментальной проблемы остается еп1е ряд важных теоретических вопросов, на которые тоже нет ответа. [c.144]

Хотя реакции водорода с металлами явились предметом многочисленных исследований, кинетике этих реакций не было уделено большого внимания. При изучении кинетики процесса основной экспериментальной проблемой явилось получение воспроизводимо чистых металлических поверхностей. Многие из ранних исследований были проведены на недостаточно чистых металлах и при недостаточно жестких условиях эксперимента. Вследствие этого выводы делались на основании неадэкватных результатов. Оказалось, что механизм окклюзии исключительно сложен и наиболее важными факторами, влияющими на кинетику окклюзии, являются 1) способ- приготовления поверхности 2) холодная обработка металла 3) природа окклюдируемых газов 4) предварительная обработка водородом 5) окисные пленки 6) примеси в газе. В этом разделе рассмотрено влияние некоторых из этих факторов. [c.216]

Но это возражение имеет относительное значение и, во всяком случае, не может оправдать задержку в принятии теории, которая объясняла многие противоречивые факты, тем более что Авогадро не просто высказывал одни общие и абстрактные идеи о конституции тел, но и основывал их на экспериментальных результатах таких крупных химиков, как Гей-Люссак, Дюма и Берцелиус. Нельзя считать справедливым и замечание, будто бы молчание химиков, в первую очередь Берцелиуса, было вызвано тем, что Авогадро не публиковал своих статей в химических журналах. Вероятно, мы не будем далеки от истины, предположив, что-химики первой половины XIX в., увлеченные главным образом экспериментальными проблемами, выдвинутыми реформой Лавуазье, не были достаточно подготовлены к тому, чтобы понять значение и плодотворность закона Авогадро. Этому можно найти подтверждение, рассмотрев аналогичные нохштки, предпринимавшиеся другими знаменитыми учеными. [c.185]

Нерешенной экспериментальной проблемой, по-видимому связанной в той или иной мере с проблемой коэффициента активности, является прямая регистрация существования пачек в аморфных системах, или, точнее, предшествующих или сопровождающих их бразованне конформационных изменений цепей типа предсказываемых рис. 13. Имеется много и других нерешенных проблем, о которых мы ве раз упоминали в этом обзоре. [c.136]

Наиболее очевидная экспериментальная проблема состоит в том, что не ясно, все ли из перечисленных соединений на деле реагируют по мономолекулярному механизму или до некоторой степени следует учитывать нуклеофильную атаку растворителя. Можно было думать, что этот вопрос удастся решить путем сравнения относительных скоростей реакции в разных ионизирующих растворителях. Подобные опыты действительно подтвердили порядок тpeт- WQ>uзo- z > 2 ъ Для скоростей сольволиза, хотя относительные величины реакций оказались очень чувствительными к изменению природы растворителя. Формолиз г/7 г-бутилбромида при 25° протекает примерно в 10 раз быстрее, чем формолиз изопропилбромида [1235, 1236], и подобное отношение скоростей иногда рассматривается как характеристичное для реакций сольволиза, в которых нуклеофильная активность растворителя не оказывает влияния на скорость реакции (т. е. чистый 5х1 или предельный сольволиз). Меньшая величина этого отношения указывает, как полагают, [c.111]

В своей работе по исследованию зависимости спектра сверхтонкого расщепления железа в железо-палладиевом сплаве от температуры и внешнего поля Крейг и др. [20] детально описывают спектрометр для измерения резонансных эффектов на образцах, находящихся в поле сверхпроводящего магнита. Главные трудности, которые необходимо преодолеть при проведении таких измерений, следующие а) вывод мягких у-лучей из объема криостата в детектор, который должен быть защищен от магнитного поля соленоида соответствующим экраном, и б) введение допплеровского движения внутрь криостата без существенного искажения формы колебаний. Другое решение этой экспериментальной проблемы дали Де Ваард и Хеберле [21] во время своих измерений магнитного момента состояния с энергией 26,8 кэв и спином Описание спектрометра, пригодного для у-резонансных исследований на переходе с энергией 22,5 кэв в данное Алфименковым и др. [22], является одной из немногочисленных работ, содержащих подробную информацию о советской экспериментальной технике. [c.99]

В этом разделе будут рассмотрены некоторые технические и экспериментальные проблемы, встречающиеся при измерениях электропроводности. Теория и практика ионной проводимости рассмотрэна довольно полно в нескольких монографиях [119, 70[ и во множестзз оригинальных статей. Проблема сводится к определению сопротивления растворов исследуемого электролита при данной его концентрации и к проведению серии измерений для ряда уменьшающихся концентраций вещества при фиксированной температуре. Обычно, хотя это не является обязательным, сопротивление определяют при помощи моста переменного тока на частоте около 1000 гц во избежание поляризации электродов. Необходимо убедиться, что сопротивление не зависит от частоты, и, если это действительно имеет место, возможна экстраполяция на бесконечную частоту (детали см. в работе [751, стр. 94 и 95). [c.269]

Пример Сераеа поднимает другой вопрос, который в экологической генетике несколько замалчивается, но который составляет ядро нашей теоретической и экспериментальной проблемы. Для того чтобы балансовая гипотеза была доказана вполне удовлетворительно, необходим не только дифференцированный отбор генотипов, но и отбор такого типа, который сохранял бы генетическую изменчивость. Этому требованию отвечают только особые формы отбора. В частности, гетерозиготы должны быть более приспособленными, чем гомозиготы, или должна действовать особая форма отбора, зависящего от частоты и благоприятствующего редким генотипам, или должна существовать некая особая система временнбй и пространственной гетерогенности, чтобы стабилизировать изменчивость. [c.240]

Сенюков Р.В. Согласование истории разработки нефтяного месторождения и прогноз будущего состояния на основе агрегированных коэффициентов влияния//Материалы Всесоюзной конференции "Теоретические и экспериментальные проблемы рациональной разработки нефтяных месторождений". — КГУ, 1972. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология