Опыты с нитросоединениям

В таких формулах оба кислорода оказываются структурно различными, опыт же показывает, что длина обоих связей азот — кислород в нитросоединениях одинакова. В нитрогруппе проявляется мезомерия, которую в формулах можно выразить так [c.321]

Опыт 3. Каплю свежеприготовленного раствора реагента помещают иа фильтровальную бумагу и затем добавляют по одной капле исследуемого спиртового раствора и 0,5 н, раствора гидроксида натрия. Появление оранжевого пятна или кольца указывает на присутствие алифатических нитросоединений. Реагентом служит соль красителя прочного голубого В. Для его получения готовят суспензию соли в этиловом спирте, которую после тщательного перемешивания центрифугируют. Раствор реагента неустойчив. [c.78]

Опыт применения локальных установок по электрохимическому окислению имеется на предприятиях машиностроительной, приборостроительной, химической, нефтехимической, целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности, сточные воды которых содержат фенолы, цианиды, нитросоединения, сульфиды, амины, кетоны, альдегиды, спирты, азокрасители, толуол и др. [c.124]

Опыт 29. Обработка ароматических нитросоединений гидроксидом натрия [c.371]

Автор отдает себе отчет в том, что настоящая работа, как первый опыт построения руководства по химии и технологии нитросоединений,. не лишена недочетов. [c.11]

Титр раствора сульфата ванадия заранее не устанавливают. Перед анализом проводят холостой опыт выполняют определение точно в тех же условиях, что и основной анализ, но без анализируемого нитросоединения. По расходу раствора квасцов на основной и холостой опыт рассчитывают содержание нитросоединения. [c.188]

Для ароматических углеводородов и большинства их производных весьма характерна способность при взаимодействии их с азотной кислотой превращаться в нитросоединения, причем нитрогруппа N0 замещает водород при атоме углерода ароматического ядра (см. опыт 157). Нитрование бензола идет по схеме [c.224]

Опыт показывает, что после нитрования свойства нефтяного углеводорода, не вошедшего в реакцию, почти не изменяются. Таким образом, сама по себе азотная кислота, подобно хлору, не может служить для отделения нафтенов от парафинов. Однако, в противоположность галоидозамещен-ным, нитросоединения, как известно, существенно разнятся между собой в свойствах в зависимости от положения нитрогруппы, и в некоторых случаях этим различием мож но воспользоваться для разделения изомерных углеводородов или их производных. [c.79]

Параллельно проводят контрольный опыт, для чего берут те же количества воды или того растворителя, в котором растворено нитросоединение, вытесняют воздух из колбы углекислым газом, в колбу прибавляют 40 мл 0,1 н. раствора сульфата ванадия и, после пятиминутного пропускания Oj, 3—4 капли раствора сафранина. После этого жидкость титруют в токе углекислого газа 0,1 и. раствором железо-аммонийных квасцов. [c.281]

Анализ нитросоединения и контрольный опыт повторяют 2—3 раза. Расхождение между количествами раствора квасцов, израсходованного на титрование в параллельных определениях, не должно превышать 0,1 мл. [c.281]

После кипячения в течение определенного времени (от 15 мин. до 1 часа, в зависимости от строения нитросоединения) раствор охлаждают, не прекращая тока СО2, и титруют 0,1 н. раствором иода в присутствии крахмала. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт в отсутствие нитросоединения. [c.284]

Холостой опыт проводят в тех же условиях. В колбу для титрования вместо порции анализируемого раствора помещают такой же объем чистого растворителя. Поскольку в холостом опыте ванадий не расходуется на восстановление, он весь остается в растворе и оттитровывается затем железо-аммонийными квасцами. Поэтому расход раствора квасцов в холостом опыте больше, чем в основном. Разность между объемами раствора железо-аммонийных квасцов, израсходованными на окисление в холостом и основном опытах, соответствует количеству ванадия (II), затраченному на восстановление анализируемого нитросоединения. [c.334]

Разделение алканов, спиртов, соеди нений серы, оксидов азота, определе ние органических соединений в воде Разделение простых и сложных эфи ров, нитрилов, нитросоединений, оп ределение НгО в неорганических со единениях, НС1, СЬ Разделение карбонильных соединений к- и изоспиртов, галогенов [c.327]

Сравнение теплот горения гомологов ряда предельных углеводородов, олефинов, галоидопроизводных, нитрилов, аминов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов, сульфидов, нитросоединений привело Томсена к выводу о постоянстве разности в теплотах горения двух соседних членов гомологического ряда. Эта величина для всех групп соединений близка 157,87 ккал. Оп отмечал, что, возможно, найденная разность в различных рядах веществ испытывает незначительные изменения и колеблется внутри одного ряда, хотя до сих пор этого не наблюдалось. Поэтому бесполезно затруднять задачу таким предположением, писал Томсен, и следует рассматривать пока различие в теплотах горения гомологического соединения как постоянную величину. [c.243]

Одним из наиболее интересных и важных свойств нитросоединений, особенно нитросоединений ароматического ряда, является способность их восстанавливаться с образованием первичных аминов, что было впервые показано нашим соотечественником Н. Н. Зининым (опыт 139). [c.135]

Из бромистого изопр опила (получение см. ответ 94, в) таким путем может быть синтезирован 2-нитропропан. Следует отметить, что наряду с нитросоединением всегда образуется соответствующий эфир азотистой кислоты. [c.87]

Вместо определения поправочного коэффициента 0,1 н. раствора сульфата ванадия, перед каждым анализом проводят контрольный опыт в тех же условиях, в каких проводится анализ нитросоединения. [c.280]

Анализ нитросоединения и контрольный опыт повторяют [c.281]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Опыт 2. Небольшое количество твердого вещества илн каплю спиртового раствора его обрабатывают каплей 1 н. раствора щелочи и выпаривают досуха. После охлаждения остаток обрабатывают каплей уксуснокислого раствора сульфаниловой кислоты н каплей раствора а-иафтиламниа, В зависнмостн от количества поли нитросоединения возникает розовое илн красное окрашивание. [c.78]

Пероксильные радикалы спиртов обладают способностью как окислять, так и восстанавливать. Поэтому они реагаруют как с хинонами, так и с нитросоединениями, что приводит к торможению цепного окисления спирта. Пероксильные радикалы углеводородов и других соединений такой способностью не обладают. В силу этого в условиях сопряженного окисления спирта HR OH и углеводорода RH хинон тормозит только тот цепной процесс окисления, который ведут гидроксипероксильные радикалы спирта. Это обстоятельство положено в основу метода (Е.Т.Денисов, РЛ.Варданян,. 1972 г.). Проводят соокисление спирта и углеводорода в присутствии инициатора и селективного ингабитора (хинона, нитроксильного радикала, I нитросоединения). Ингабитор вводят в такой концентрации, чтобы перехватить все гидроксипероксильные радикалы до того, как они примут участие в продолжении цепи. Как показал опыт, для смеси циклогексен - циклогексанол достаточно ввести 3 Ю З моль/л бензохинона (333 К). Цепная реакция в этих условиях состоит из следующих ключевых стадий (где Q - хинон) [c.465]

Качественная реакция заключается в добавлении к небольшому количеству метанольного раствора исследуемого соединения 1%-ного метанольного раствора соли пнридин-М-имина и нескольких капель 10%-ного раствора едкого натра. Окрашивание происходит непосредственно после смешения реагентов. Этот метод обладает высокой чувствительностью и дает положительный результат при количестве образца порядка 0,1 мкг. Обычные органические растворители при концентрациях, необходимых для реакции окрашивания, за короткое время почти ие окрашиваются. В случае нитросоединений окрашивание наблюдается даже в чистой щелочи. Поэтому необходим контрольный опыт. [c.76]

Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой разлиЧйОй концентрации исследовано Шпинд-лером [1] Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4,4, бромбензола 4,6) Опыты по нитрованию углеводородов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитросоединений падает сначала очень быстро, Затем медленно, цатаная с концентрации, соответствующей объемному отношению азотной кислоты (уд в 1,5) и воды 10 6, выход нитро-производных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, И при объемном отношении 2 1 нитрование полностью прекращается [c.20]

Обе химические реакции для нитросоединений и их производных основаны на восстановлении нитрогруппы в амино- или гид-роксиламиногруппу. Число присутствующих нитрогрупп можно определить по отношению изучаемого соединения к обработке гидроксидом натрия (опыт 29). [c.369]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Аделл интенсивно исследовал изменения этого типа спектрофотометрическим методом [3—6, 8] и нашел, что, например, реакция (1) происходит в твердом состоянии и в растворе по кинетическому уравнению первого порядка и конечным продуктом является 100%-ная нитро-форма. Облучение нитро-формы светом приводит к обратной реакции, т. е. к образованию нитритосоединения [5, 6]. Перхлорат ведет себя иначе оп также изомеризуется в твердом состоянии, но не по кинетическому уравнению первого порядка [4]. Константа скорости зависит от имеющегося аниона например, нитраты таких соединений изомеризуются примерно в четыре раза быстрее, чем хлориды [8]. В случае динитросоединений типа иона 1,6-диамминдипиридиндинитрокобальта (III) реакция в твердом состоянии идет, по-видимому, через два последовательных процесса первого порядка и окончательно получается динитросоединение. Однако в растворе вся реакция идет но уравнению первого порядка [2]. В этом случае равновесие, по-видимому, не смещено полностью в сторону нитросоединения, так как наблюдалось, что предельное значение коэффициента экстинкции раствора динитрита — нитрата больше, чем коэффициент экстинкции эквивалентного раствора динитронитрата [2]. [c.204]

Диизопр опил, как и большинство двутретичных парафинов, легко реагирует при 20° с азотной кислотой и дает при нитровании. мононитросоединение, которое, как было доказано Коноваловым - , является третичным 2-нитро-2,3-диметил-бутаном (жидкость с темп. пл. 168—169° при 750 мм d = 0,9716), и двутретичное нитросоединение, а именно 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с точкой пл. 208°. Продукты эти были получены Коноваловым не только из синтетического диизопропила, но также из фракции американской и бакинской нефти с темп. кип. от 55 до 60°. Нитрование диизопропила протекает повидимо.му по следующей схеме [c.1124]

Изонитросоединение, имеющее группу —NOOH, является кислотой ( аци-нитросоединение ). Щелочь, связывая эту кислоту, сдвигает равновесие в сторону образования изо-формы, и первые порции щелочи быстро исчезают, нейтрализуясь. При действии хлорного железа натриевая соль нитрометана H2=N00Na переходит в комплексную железную соль, интенсивно окрашенную и, подобно родановому железу (см. опыт 53), растворимую в эфире. Эта реакция, характерная для первичных и вторичных нитросоединений предложена в 1895 г. М. И. Коноваловым (1858—1906 гг.) и детально изучена С. С. Наметкиным (1876—1950 гг.) классические работы этих ученых легли в основу современных методов синтеза и использования нитропроизводных предельных углеводородов и циклопарафинов. [c.170]

Плотность технич. продукта 1,17—1,25 г/см т. пл. 165—210 °С. Оп содержит 17—48% бутирильных, 29— 6% ацетильных и 0,1—2,5% свободных (незамещенных) гидроксильных групп в ангидроглюкозном остатке макромолекулы целлюлозы, С повышением содержания бутирильных групп уменьшаются плотность, темп-ра плавления, влагопоглощение, прочность при растяжении повышаются растворимость в высококипящих растворителях, совместимость с разбавителями, относительное удлинение изделий. А. ц. растворимы в низших алифатич. кетонах (напр., ацетоне, метилэтилкетоне), циклогексапоне, в алифатич. к-тах и их эфирах (напр., уксусной к-те, этилацетате), метиленхлориде, дихлорэтане, в алифатич. нитросоединениях, метил-целлозольве, бензоле нерастворимы в минеральных маслах, четыреххлористом углероде, бутиловом спирте. А. ц. хорошо совместимы с большинством пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой, адипиновой, фосфорной к-т и др.), красителями и синтетич. полимерами неустойчивы к действию щелочей и сильных к-т. Водостойкость и совместимость с пластификаторами у А. ц. выше, чем у ацетатов целлюлозы. А. ц. трудно воспламеняются и плохо горят. [c.119]

В случае же столь слабых оксониевых оснований, как нитросоединения, равновесие (б) сдвигается вправо при меньших концентрациях кислоты, чем это происходит для равновесия (а). Поэтому в концентрированных растворах минеральных кислот опять образуется свободное основание и только в очень сильнокислой среде (почти 100%-ная H2SO4, олеум, хлорсульфоновая кислота) реализуется схема Бренстеда для кислотно-основного равновесия [c.262]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Наметкин и Забродина впервые показали, что трициклен легко реагирует со слабой азотной кислотой, по Коновалову, с образованием промежуточного продукта II, давая вторичное нитросоединение. Ближайшее исследование этого нитросоединения показало [3], что опо является производным не трициклена, а камфена, именно вторичным а-нитрокамфеном (III). Так было положено начало синтезу и исследованию ряда производных камфена, остававшихся до наших работ совершенно неизвестными вслед за а-нитрокамфеном были получены соответствующие камфену кетон истинный камфенон (IV) и а-аминокамфен (V), а из этого амина методом исчерпывающего метилирования — первый непредельный бициклический углеводород с двумя двойными связями, изокамфодиен (VI). [c.167]

Наибольшее значение имеют нитросоединения ароматических углеводородов, например нитробензол (СдНбМОз), которые получаются довольно легко путем непосредственного нитрирования бензола (опыт 138). [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология