Ниобий пероксиды

Пероксидные комплексы. Пероксид водорода образует комплексы с титаном, ванадием, церием, ниобием, танталом и др. Чаще всего пероксидные комплексы применяют для фотометрического определения титана, ванадия, ниобия и тантала. [c.268]

Оптимальной кислотностью образования комплексного соединения является 1—2 М по серной кис-ло те. Окрашенные ионы Ре (П1) при их высоких содержаниях мешают определению титана. Для устранения влияния железа применяют фосфорную кислоту, которая связывает железо в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2 Фосфорная кислота ослабляет окраску также и комплексного соединения титана в связи с образованием бесцветного комплексного аниона, поэтому кислоту вводят в стандартные растворы. К другим элементам, мешающим определению титана окраской собственных ионов или образующим с пероксидом водорода окрашенные соединения, относятся никель (П), хром (III), ванадий (V), молибден (VI), ниобий (V). [c.121]

Для определения ниобия советский ученый Бабко А. К-с сотрудниками предложили метод, основанный на образовании пероксидного комплекса ниобия и окислении избытка пероксида водорода в 0,25—1,5 М серной кислоте перманганатом калия. [c.155]

При определении содержания рения в сплавах с редкими металлами — вольфрамом, ниобием анализ возможен без отделения от указанных элементов, так как они не образуют окрашенных соединений с диметилглиоксимом. Для удержания указанных редких элементов в растворе вводят различные комплексанты — фторид-ионы, пероксид водорода, винную кислоту. [c.185]

Для определения ниобия применена индикаторная реакция окисления о-аминофенола пероксидом водорода, которая протекает в водной среде при pH=5—6 и присутствии цитрата или тартрата [45]. В качестве экстракционного реагента выбран а-бензоиноксим, который извлекает более 98% ниобия. Экстракцию проводили растворами хлороформа, определение ниобия осуществляли в среде хлороформ — этанол — вода (80 19 1). [c.39]

Экстракционно-каталитический метод определения ниобия с применением а-бензоиноксима в качестве экстрагента и индикаторной реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода более избирателен, чем метод, основанный на той же реакции в водной среде, относительно ионов Си, N1, Т1, Ре, Сг, Со, Мп. Определению ниобия не мешает 10 —10 -кратные количества [c.39]

Концентрирование примесей экстракцией их в органическую фазу может быть выполнено и для их неорганических комплексов. Так, из растворов пентахлорида ниобия в М хлороводородной кислоте в присутствии пероксида водорода хорошо извлекаются дихлорэтаном хлоридные комплексы Ре, Си, Т1, Сг, Со, 2п в виде ионных ассоциатов с тетрафениларсонием или другими крупными катионами. Присутствие пероксида водорода позволяет экстрагировать примеси в высшей степени окисления, а содержание хлорид-ионов в интервале 3—5 М дает возможность удержать ниобий в водной фазе. При этом сам пентахлорид ниобия является высаливателем, увеличивающим коэффициенты распределения элементов-примесей. [c.43]

Определение ниобия. Для определения ниобия применена наиболее чувствительная, индикаторная реакция окисления о-аминофенола пероксидом водорода, которая протекает в водной среде при pH=5—6 в присутствии цитрата или тартрата [10]. Активаторы, которые могли бы служить экстракционными реагентами для ниобия, неизвестны. В качестве экстракционных реагентов испытаны пирокатехин (в присутствии алифатического амина) и а-бензоиноксим. Экстракцию проводили хлороформом, определение ниобия осуществляли в ореде хлороформ— этанол — вода (80 19 1). При экстракции ниобия пирокатехином зависимость скорости каталитической реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода от кислотности водной фазы имеет плато при концентрации серной кислоты 0,1—2,5 М. При экстракции ниобия а-бензоиноксимом скорость реакции максимальна в широком интервале концентраций хлорной кислоты от 1 до 10 Л1 (см. рис. 5.2). При экстракции ниобия из сернокислой среды (0,1—6 М) скорость реакции значительно ниже, чем при экстракции из хлорнокислой, что, вероятно, связано с ингибирующим действием сульфат-ионов. [c.158]

Экстракционно-каталитический метод определения ниобия с применением БО и индикаторной реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода более избирателен, чем метод, основанный на проведении той же реакции в водной среде по отношению к ионам меди, никеля, титана, железа, хрома, кобальта и марганца. Определению ниобия не мешает 10 —10 -кратный избыток указанных ионов мешают 10—50-кратные количества ионов ванадия, вольфрама, циркония и молибдена. Ионы тантала проявляют несколько меньшую каталитическую активность, чем ионы ниобия. Описанный экстракционно-каталитический метод применяют для определения примеси ниобия в солях щелочных металлов и в оксиде свинца с пределом обнаружения 10 % и относительным стандартным отклонением менее 0,20. Продолжительность определения (без химической подготовки проб) составляет 20—30 мин. [c.159]

Аналогия в свойствах элементов и соединений, как отмечал еще Д. И. Менделеев, наблюдается не только в пределах групп или периодов, но и при движении по диагонали. Развивая идеи Д. И. Менделеева, А. Е. Ферсман писал, что поскольку радиусы ионов при движении по горизонтали периодической системы вправо уменьшаются, а при движении сверху вниз увеличиваются, то диагональ будет соединять ионы примерно одинаковой величины, но разной валентности. Отсюда он сделал вывод, что ионы, встречающиеся по диагонали, могут замещать друг друга в соединениях. Этот вывод чрезвычайно важен и для аналитической химии, особенно при рассмотрении вопросов соосаждения и сокристаллнзации. Оказалось, например, что Еи + (радиус иона 0,124 нм) со-осаждается с Ва304 (радиус иона бария 0,143 нм), и это может быть использовано для выделения европия. Рассматривая элементы центра периодической системы, И. П. Алимарин отмечал, что аналогия действительно наблюдается не только по горизонтали 2г — МЬ — Мо или Н1 — Та — но и по диагонали Т1 — ЫЬ -—W. Сходство химико-аналитических свойств элементов имеет свои положительные и отрицательные стороны. Определение близких по свойствам элементов прн совместном присутствии является сложной аналитической задачей именно из-за близости их химико-аналитических свойств. Например, спектрофотометрическому определению ниобия с тиоцианатом мешают Мо, Ш, Т1 и другие элементы, а определению его с пероксидом водорода мешают Т1 и . Для анализа таких смесей используются самые небольшие различия в свойствах элементов. [c.15]

Приборы и реактивы. (Полумикрометод.) Водяная баня. Тигель фарфоровый № 1. Чашка фарфоровая (3 см). Метаваыадат аммония. Щавелевая кислота. Полупятиокись ванадия. Цинк. Феррованадий. Железо (порошок). Растворы лакмуса, гидроксида натрия (2 н.), серной кислоты (2 н., 1 3, 4 и., пл. 1,84 г см ), соляной кислоты (2 н., пл. 1,19 г/сж ), азотной кислоты (1 1), метаванадата натрия или аммония (насыщенный), хлорида бария (0,5 н.), сульфата меди (0,5 н.), нитрата серебра (0,1 н.), ацетата или нитрата свинца (0,5 н.), иодида калия (0,5 н.), пероксида водорода (3%-ный), сульфида аммония или натрия, ниобата калия, едкого кали (40%-ный), сульфата диоксо-ниобия (4 н.). [c.208]

Вопрос взаимосвязи аналитической химии с периодическим законом впервые поставлен Н. А. Меншутки-ным через два года после. открытия Д. И. Менделеева. Автор периодического закона настойчиво подчеркивал, что аналогия в свойствах элементов наблюдается не только в группах, но и в периодах, а также по диагонали. Диагональная закономерность сыграла большую )0Ль при разработке методов анализа многих элементов, Ла основании периодической системы можно ожидать, что, наименьшая разница в свойствах элементов, расположенных по горизонтали, будет в длинных периодах. Имеется большая аналогия в свойствах 2г—Nb—Мо, а также НГ—Та—Ш. Диагональная закономерность дает основание ожидать сходства в свойствах Т —ЫЬ— / и 2г—Та—и. Действительно, спектрофотометрическому определению ниобия по реакции с роданидом аммония мешают Мо, Ш и Т , а определению с пероксидом водорода — Т1 и /. [c.84]

Натрий находит применение в самых разнообразных областях техники. Главный его потребитель — производство тетраэтилсвинца и тетраметиловинца, используемых в качестве антидетонаторов для высокооктановых сортов моторных топлив. Натрий используют в качестве восстановителя при производстве титана, циркония, ниобия и других металлов применяют в производстве цианидов, синтетических воющих средств —детергентов, пероксида и гидрида натрия, ср[нтет ческого каучука и других самых разнообразных продуктов неорганического и органического синтеза. Кроме того, натрий применяют для раскисления сплавов цветных металлов, специ альных сталей. Хорошие теплофизические свойства делают натрий весьма ценным для использования в качестве теплоносителя в охладительных системах. Для этих целей требуется натрий весьма выоокой степени чистоты. [c.493]

Аналогично комплексу титана(IV) этилендиаминтетраацетаты ниобия (V) и тантала (V) образуют имеющие характерную желтую окраску смешанно лигандные комплексонаты с пероксидом водорода [76] При этом молекулы Н2О2 занимают свободные от донорных атомов ЭДТА места в координационной сфере катиона, стабилизируя комплексонат по отношению к гидролизу [c.151]

Особенностью взаимодействия ниобия с ПАР является то, что в ирисутствии третьих компонентов (тартрат-, оксалат-, фторид-ионов, пероксида водорода, комилексона III) образуются тройные (или смешанные) комплексные соединения. Тартрат-, оксалат- и другие ионы, являясь комплексообразующими лигандами, способны разрушать полимерные нереакционноспособные ионы ниобия, удержи- [c.150]

Косвенное комплексонометрическое определение содержания ниобия основано на образовании тройного комплекса ниобия с пероксидом водорода и нитрилотриуксусной кислотой. Избыток нитрилотриуксусной кислоты оттптро- [c.155]

Две аликвотные части раствора объемом по 1—4 мл помещают в колориметрические пробирки с притертыми пробками. В одной из них определяют содержание титана. Для этого к анализируемому раствору приливают 1 мл серной кислоты (1 9), 1 мл 3%-ной пероксида водорода и сравнивают окраску с окраской раствора, содержащего те же реактивы и 0,5 мг Т10г (раствора с предельно допустимым количеством титана). Если содержание титана не превышает 0,5 мг, то определяют содержание ниобия в другой аликвотной части раствора. Для этого испытуемый раствор доводят до 4 мл 3%-ным раствором винной кислоты и прибавляют все реактивы, как указано при приготовлении шкалы стандартных растворов. Окрашенный эфирный слой сравнивают с эфирными слоями шкалы стандартов. Сравнение окрасок можно производить визуально или с помощью фотоэлектроколориметра (Я 385 нм). [c.157]

Для введения поправки на титан, присутствующий в техническом гидроксиде ниобия, осадок суммы земельных кислот сплавляют с 2 г пиросульфата калия при 900 °С до получения прозрачного плава. По охлаждении плав растворяют в 25—50 мл 4%-ного раствора оксалата аммония и определяют содержание титана по реакции с пероксидом водорода визуальным путем или с использованием фотоэлектроколирметра (см. Титан ). Из найденного содержания суммы земельных кислот вычитают содержание титана. [c.162]

Из разнообразных комплексообразующих агентов, применяемых для разделения элементов группы 5 А, часто используют пероксид водорода, который образует несорбируемые комплексы с ванадат-ионами. При разделении ниобия и тантала применяют фтористоводородную кислоту, смеси HF — НС1, HF — HNOj или HF — HjSO , щавелевую или винную кислоты. Тиоцианат аммония пригоден для отделения протактиния. Введение в анализируемые растворы комплексообразующих кислот предотвращает образование коллоидных частиц. [c.245]

Вольфрамит, не имеющий признаков интенсивного окисления поверхности, практически не разлагается щелочными растворами в отсутствие кислорода. Для выщелачивания ниобия при обработке колуйбита (Ре, Mn)Nb20e раствором едкого кали (2—5 н., 200— 300 °С) также требуется окисление катионов группы А — Ре +, Мп +, так как при полном вытеснении кислорода из автоклава и раствора минерал не разлагается. Ионы решетки на границе раздела твердой и жидкой фаз окисляются с образованием пероксид-ных ионов, в растворах, как и в случае других окислительных реакций, обнаруживаются пероксиды. [c.71]

Последовательность разрушения кристаллических решеток минералов химическими реагентами выявлена при изучении взаимодействия тантало-ниобатов с кислотами и в некоторых других работах. При обработке серной кислотой минералов группы пирохлор-микролита вначале и в мягких условиях из кристаллических решеток вымываются катионы группы А, а на основе ниобий (тантал)-кислородного каркаса решетки образуютсся гидратированные оксиды (гидроксиды) ниобия (V) и тантала (V), легкорастворимые в слабых растворах минеральных кислот, содержащих пероксид водорода. Протекание этой стадии процесса четко проявляется при изучении его продуктов методами инфракрасной спектроскопии и рентгенографии [41]. [c.81]

Ктельная часть общих затрат на реагенты. Это достигнуто, в, астиости, при выщелачивании сульфатных спеков в присутствии комплексообразователей пероксида водорода и фтористых солей. При этом в растворах образуются пероксидно-фторидные комплексы ниобия и тантала. [c.139]

Азотная кислота является сильным окислителем и широко испотхьзуется для переведения в раствор многих металлов, сульфидов, оксидов урана, органических материалов. Золото, платина, ниобий, тантал и цирконий в азотной кислоте не растворяются алюминий и хром — пассивируются олово, сурьма и вольфрам образуют нерастворимые гидроксиды. На заключительном этапе разложения целесообразна добавка пероксида водорода. [c.862]

Ниобий. Нпобиевые сплавы растворяют во фтористоводородной кислоте с добавкой по каплям азотной кислоты. Для определения рения растворение проводят в концентрпровапной серной кислоте, для определения бора — в серной кислоте с добавкой бисульфата (илп сульфата) калия. Для определенпя лантана сплав прокаливают в аллундовом тигле при (ООО С до образования оксида ниобия, затем смешивают с 10-кратным количеством пероксида натрия и сплавляют при 750—800 °С в течение 40 мпн можно навеску прокалить в платиновом тигле при 1000 С, затем оксиды сплавить при 1000 °С со смесью, состоящей из 2 ч. карбоната натрия и 1 ч. прокаленного при 300 С тетрабората натрия. Для определения азота сплав растворяют во фтористоводородной кислоте с добавкой подата калия (КЮз). [c.12]

Определение циркония в ниобии и других металлах. При определении микрограммовых количеств циркония в ниобии трудность заключается в том, что во время его pa tвopeния для того, чтобы избежать гидролиза, обычно вводят оксалат-, пероксид-, фторид-или тартрат-ионы, которые разрушают окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым и другими реагентами. Поэтому считалось, что фотометрическое определение циркония возможно только после удаления большей части ниобия [210, 296], что значительно осложняет анализ. Елинсон и Нежнова разработали [92] фотометрический метод определения микрограммовых количеств циркония в ниобии и других металлах без их разделения с использованием ксиленолового оранжевого. Для перевода 100 мг N5 в раствор после разложения навески сульфатом аммония и серной кислотой достаточно от 0,06 до 0,1 мл 30%-ной НаОг. По стехиометри-ческому отношению НЬ Н2О2 ==1 1 [199] на 100 лег N5 требуется [c.145]

Изв.тсчение циркония в виде комплекса с ацетилацетоном ухудшается при содержании в водной фазе ионов оксалата, цитрата, фосфата, этилендиамина, тетраацетата извлечение ниобия подавляется пероксидом водорода [266]. [c.241]

Плав образца с пиросульфатами или гидросульфатами после охлаждения лучше растворять в разбавленной серной или хлороводородной кислоте, а не в воде, во избежание гидролиза и выделения гидроксидов титана, циркония и других элементов. Ниобий и тантал осаждаются даже в том случае, если берут кислоту сравнительно высокой концентрации, однако осаждение можно предотвратить, если плав растворять в концентрированной серной, винной, фтороводородной кислотсх, в растворах оксалата аммония или пероксида водорода. Соединения этих элементов можно также количественно выделить гидролизом при анализе руд или сплавов, для чего к плаву добавляют воду при нагревании или водный раствор аммиака. [c.88]

Активаторами каталитического окисления пирогаллола (0,01 М) пероксидом водорода (0,02 тИ) прирН=2,5— 3,5 (рнс. 47) является ЭДТА (0,01 М), лимонная или винная кислота (рис. 48). Лимонная кислота (0,06 М) маскирует ниобий, что можно использовать для определения Та в присутствии сравнимых количеств ЫЬ. Градуировочный график для определения Та линеен в интервале концентраций 1—10 мкг в 25 мл раствора. Определению Та не мешает 50 мкг Ре , V, В1, 200 мкг Т1, [c.155]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]

Кислотность водно-органической среды обусловлена экстракцией в органическую фазу разных кислотно-основных форм экстракционного реагента и других лигандов. Кислотность водно-ор-ганической среды может влиять на протолитические равновесия между каталитически активными комплексами, а также частицами окислителя и восстановителя. Влияние кислотности вод-но-орган чвской среды проявляется в реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода, катализируемой комплексами ниобия с а-бензоиноксимом. Поскольку ниобий экстрагируют из сильнокислых сред, извлекаются катионные комплексы ниобия (в отличие от анионных, активных при pH = 5—6 в водной среде). В результате оптимальные концентрации окислителя в разных средах различны. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология