Реакции с непредельными спиртами

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате чего образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Куче-рова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.351]

Реакцией непредельных спиртов с СО и Hg синтезируют окси-альдегиды из аллилового спирта с выходом 30% получают смесь Y-оксимасляного и -оксиизомасляного альдегидов [209, 475, 1021]. Выход оксиальдегидов повышается по мере удаления двой- [c.108]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

Гидрирование непредельных кислородсодержащих соединений. Действие водорода в присутствии катализаторов на непредельные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры и тому подобные соединения в зависимости от условий реакции и избирательности катализаторов может привести к различным конечным продуктам. Катализаторами для этих реакций являются N1, Со, Си, РЧ, Рс], т. е. обычные гидрирующие контакты. [c.354]

Реакции протекают через промежуточное образование неустойчивых непредельных спиртов. [c.124]

Такая изомеризация непредельных спиртов наблюдается, например, при образовании их в процессе гидратации ацетилена и его гомологов по реакции Кучерова (стр. 86, 87). [c.118]

Он представляет собой бесцветную жидкость с раздражающим запахом. Темп. кип. 96,7° С, растворим в воде. Для аллилового спирта, так же как и для других непредельных спиртов этого типа, характерны все реакции, присущие, с одной стороны, первичным спиртам (стр. 107), с другой — этиленовым углеводородам (стр. 68) при окислении по месту двойной связи он превращается в трехатомный спирт глицерин (стр. 124). Эфиры аллилового спирта используются в производстве пластмасс. Получают аллиловый спирт гидролизом хлористого аллила (стр. 99) при нагревании последнего с раствором щелочи под давлением [c.119]

В последнее время значительное применение получил новый некаталитический метод восстановления с помощью литийалюминий-гидрида ЫАШ . При нормальном давлении и в исключительно мягких условиях по Р. Нистрому и В. Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре грнньяровских синтезов. В эфирный раствор Е1А1Н4 по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. Реакцию удобно также вести в аппарате Сокслета. В этих условиях непредельные С=С-связи не гидрируются. Выходы предельных или непредельных спиртов составляют 90—95%. [c.404]

Наивысший выход триацетатов достигал 75% на прореагировавший спирт оказалось, что выход зависит от характера углеводородного радикала R и условий реакции. Наряду с триацетатами при этом возникают переменные количества ацетатов непредельных спиртов и гликолей. [c.195]

Алкины легко присоединяют воду (гидратация), образуя спирты, кислоты. Присоединение Н2О идет в присутствии катализатора — Н 804 (реакция М. Г. Ку-черова, открыта в 1881 г.), либо над гетерогенными катализаторами. Сначала образуется непредельный спирт, а затем альдегид (или кетон) [c.199]

Непредельные соединения могут присутствовать чаще всего в виде непредельных углеводородов, непредельных спиртов и альдегидов. Эти вещества могут вступать в различные химические реакции, характерные для соединений с двойной связью [c.115]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Мри этом имеющаяся в соединении спиртовая группа не алкн-лируется. кчч эго имеет место в реакции непредельных спиртов с карбенами карбонильные группы, сопряженные с двойной связью, часто тоже не препягсгвуюг протеканию реакции. Таким образом, циклопропаны могут быть получены как из непредельных спиртов, так и из непредельных карбонильных со- [c.36]

В качестве противозадирных присадок предложены многочисленные вещества, полученные реакциями непредельных соединений с хлоридами серы. Например, противозадирные присадки получают взаимодействием эфиров ненасыщенных кислот Сю—Сао и спиртов i—Сз с монохлоридом серы ири 20—80 С [пат. ГДР 60609. Эти присадкн добавляют к маслам в количестве 10—40 %. [c.116]

Химический путь образования нефтяных смол нз раститель-1П)го вещества Стадников видит в реакциях конденсации спиртов, альдегидов и кетонов в результате взаимодействия как самих зтих соединенпй между собой, так п вследствие реакций последних с сер-ппстьнш и азотистыми соединениями, а также с непредельными п ароматическими углеводородами. [c.443]

Описываемые реакции интересны еще тем, что при взаимодействии алкоголятов с альдегидами можно получать непредельные спирты—гомологи аллилового спирта, которые в присутствии гидрирующего катализатора образуют предельные спирты. Так, нанример, капроновый альдегид при нагревании с гексилатом натрия и гекси-ловым спиртом образуют смесь изодецилового, 2-бутил-З-амилал-лилового спиртов и капроновой кислоты. Если процесс вести в присутствии гидрирующего катализатора, то продуктом реакции является только изодециловый спирт. [c.296]

Простейшие одноатомные непредельные спирты жирного ряда с гидроксильной группой у ненасыщенных атомов углерода а обычно не устойчивы. При реакциях, которые должны были бы привести к их синтезу, образуются в результате иерегрупии-ровкн изомерные формы б [c.142]

Ненасыщенные полиэфиры. Если двухосновная кислота или ее ангидрид содержат двойные связи, то продукты их полиэте-рификации с двухатомными спиртами ненасыщены. Реакция непредельной малеиновой кислоты с этиленгликолем протекает по схеме [c.230]

Непредельные спирты представляют собой производные непредельных углеводородов, причем в зависимости от положения гидроксильной группы возможны два типа соединений в одних гидроксил расположен при углероде с двойной связью, в других — при углероде с простыми связями. Примерами непредельных спиртов первого типа могут служить производное этилена — виниловый спирт — и производное пропилена с гидроксилом при втором углеродном атоме — пропенол-2. Но, как показал еще в 1887 г. А. П. Эльтеков, спирты с гидроксилом прн углероде с двойной связью неустойчивы и в момент образования при реакциях переходят (изомеризуются) в соединения с карбонильной группой (правило Эльтекова) по схеме [c.118]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

При дальнейшем нагревании соли дисернокислого эфира происходит регенерация гидросульфата калия. Так как атом водорода и остаток гидросульфата калия отщепляются от двух соседних атомов углероДа, в результате должен был бы образоваться непредельный спирт — про-падненол с двумя двойными связями. Однако практически, как показывает реакция с фуксинсернистой кислотой, вместо такого спирта гголучается альдегид. Очевидно, в момент образования спирта происходит его изомеризация в альдегид—акролеин [c.44]

Интересно, кстати, отметить, что, как показал А. А. Арсенюк (10), при действии на фурфурилиденацетон MgBг — или MgJ метила главным продуктом реакции является непредельный спирт — 1 - (а - фурил) - 3-метилбутен -1 -ол -3, т. е, реакция в этом случае протекает в положение 1,2. Этим же автором (11) ранее было установлено, что Р- (а-фурил) акролеин взаимодействует с рядом магнийорганических соединений (в том числе с 2H5MgX) также с образованием непредельных спиртов, т, е. по схеме [c.122]

Эта общая реакция, которой посвящены обзоры [17, 18], весьма сложна она протекает по механизму, включающему образование карбониевого иона, и дает, кроме гликоля, разнообразные продукты, в том числе аллиловый спирт R H= H HOHR, непредельный спирт, являющийся продуктом перегруппировки, лг-диоксаны, приведенные ниже, 4-окситетрагидропираны и полимеры [19]. Из альде- [c.217]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования компонентного состава продуктов жидкофазного окисления высших а-олефинов молекулярным кислородом. Метод включает химический анализ (элементарный анализ и анализ функциональных групп химическими методами), адсорбционно-жидкостную хроматографию на силикагеле, тонкослойную хроматофафию на окиси алюминия (в аналитическом и препаративном вариантах), ГЖХ, ИКС, масс-спек-трометрию. Установлено, что в процессе жидкофазного окисления высших а-олефинов в присутствии борной кислоты главными молекулярными продуктами реакции являются эпоксиалканы, 1, 2 — алкан-диолы и непредельные спирты с а- и р-транс-конфигурацией двойной связи с тем же числом атомов углерода, что и исходные а-олефины. [c.56]

ОДНО-, двух- И многоатомные спирты, фенолы и оксимы. Особенно хорошо изучена эта реакция применительно к спиртам. Вводились в реакцию с акрилонитрилом также галоидооксисо-единения, аминоспирты, непредельные спирты и циангидрины. [c.63]

Аллиловый спирт СН2=СН—GHgOH — наиболее простой из непредельных спиртов с удаленным от двойной связи положением гидроксила — по свойствам гидроксила мало отличается от алкаяолов. Само собой разумеется, что наличие двойной связи обусловливает его непредельные свойства и ряд уже известных нам реакций. Промышленный способ получения аллилового спирта — гидролиз хлористого аллила, получаемого хлорированием пропилена при высокой температуре (стр. 111) [c.312]

Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов— серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяюш,ийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- илп триарилортофосфатов) [II]. [c.116]

Синтезу -альдегида С14 было посвящено много исследований Хейльбро-на, причем для этого соединения была установлена формула XVI [263— 267], как а, -ненасыщенного альдегида для него характерны полосы с частотами 1630—1680 см в спектре комбинационного рассеяния [266, 268], которые типичны для а, -непредельных карбонильных соединений. Полученный из этого вещества а, -непредельный спирт окисляется активированной двуокисью марганца в растворе гексана снова в альдегид С14 в отличие от неспособных к этой реакции , 7-непредельных спиртов [269]. Альдегид i4 при озонировании почти не дает героновой кислоты [265 ], образование которой характерно для -ионона. Получены и дополнительные доказательства в пользу такой структуры -альдегида С14 ( XVI) [270]. [c.176]

Непредельные спирты могут быть получены также из эфиров непредельных карбоновых кислот. Двойная связь принимает участие в реакции при этом только в том случае, если она находится в положении о-( > к карбоксильной группе. Согласно Колеру и Эритэджу в этом случае главным образом получаются эфиры предельных кислот (I) за [c.113]

Реакция, также приводящая к образованию ipeTn4Hbix и притом непредельных спиртов ряда С,,Н2 0Н, основывается на действии иодистого аллила и ципка на эфирный раствор эфиров галои-лированных кислот В нижеприведенной схеме реакцрти R—двувалентный радикал, R — одновалентный и X — галоид [c.122]

Hj СНО (а не непредельного спирта), который одпако подвергается дальше реакции Канниццаро и образует о-о к си фе ни л эти ло вый спирт но gfl, СНо HgOH и о-ок си Ле ни л у к су с ну ю кислоту НО. gH . СНг" СООН [c.132]

Реакция Виттига 21, Реагент [в форме илида (16)1 присоединяется к альдегидам с образованием у, 6-непредельных спиртов [c.443]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]