Хроматография оптимизация подвижных фаз

Оптимизация подвижных фаз, состоящих [438] из воды, ацетонитрила, метанола, тетрагидрофурана Анализ в биологических объектах. Ис- [40] пользование амперометрического детектирования Теоретический анализ механизма нор- [386] мально-фазовой ион-парной хроматографии, экспериментальное исследование влияния состава подвижной фазы [c.301]

В жидкостной хроматографии возможен выбор между оптимизацией параметров неподвижной или подвижной фазы. Очевидно, что изменить последние более просто. Преимущества оптимизации подвижной фазы обусловлены следующим 1) большое число параметров предоставляет широкие возможности 2) состав подвижной фазы легко изменить 3) существуют хорошие возможности для автоматизации 4) затраты на колонки невелики. [c.135]

Так же, как и в распределительной хроматографии, может быть проведена систематическая оптимизация состава подвижной фазы. В некоторых случаях для оценочной проверки дополнительно используют тонкослойную хроматографию, которая может быть отнесена к плоскостному варианту адсорбционной хроматографии. [c.282]

Оптимизация режима хроматографии [113] на силикагеле Методика определения в плазме крови [157 Влияние 15 различных аминов — доба- [257 вок к подвижной фазе на величины удерживания и симметрию пиков Роль состава неподвижной и подвиж- [380] ной фаз в симметрии хроматографических пиков Влияние добавок амина в элюент при [210] обращенно-фазовой хроматографии Механизм удерживания Выбор подвижных фаз для разделения [414] на силикагеле, способ экстракции нз плазмы [c.298]

НИКОМ селективности растворителей для оптимизации разделений в тонкослойной хроматографии под давлением. Метод подбора условий с помощью треугольника требует однородности распределения подвижной фазы по всему разделяющему слою, а подобной равномерности не обнаруживается, поскольку отмечается расслоение подвижной фазы. Соответствующие треугольнику условия могут удовлетворяться только на участке, находящемся ниже наиболее отставшей зоны, возникшей из-за разложения. [c.273]

Нормально-фазовая хроматография на силикагеле. Взаимосвязь между строением сорбатов и их величинами удерживания в этом режиме хроматографии весьма сложна, что не дает пока возможности создать универсальную, хотя бы и весьма приближенную, модель удерживания. Поэтому первоначальный выбор элюирующей силы подвижной фазы в значительной степени зависит от интуиции и опыта хроматографиста, от того, насколько хорошо изучен данный класс веществ. При наличии достаточной информации для прогнозирования состава подвижной фазы может быть использован метод сравнительных расчетов. Он позволяет оценить, медленнее или быстрее будет элюироваться данное вещество, чем соединение, принятое в качестве прототипа. Однако часто даже и столь ограниченная модель отсутствует, и в выборе элюирующей силы для первого, пробного разделения остается руководствоваться эмпирическими правилами. При этом целью такого пробного разделения является не столько получение хроматограммы, непосредственно пригодной для анализа, сколько общая оценка подвижности компонентов и получение исходной информации для оптимизации элюирующей силы. [c.308]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Таким образом, не вызывает сомнений, что роль неподвижной фазы в обращенно-фазовой хроматографии не всегда столь пассивна, как предполагает сольвофобная теория. Тем не менее варьирование неподвижных фаз с целью оптимизации селективности разделения в обращенно-фазовом режиме применяется редко. Обычно этой цели добиваются варьированием состава подвижной фазы. [c.62]

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

Дается систематизированное изложение методов детектирования в газовой хроматографии, основанных на сравнении эффективных сечений ионизации, явлений захвата электронов, подвижности электронов и ионов в условиях несамостоятельного разряда в газах. Основное вни.мание уделяется анализу физических основ рассматриваемых методов, связям характеристик детектирования с параметрами опыта и вопросам оптимизации этих характеристик. [c.258]

Поэтому добавление больших количеств органических модификаторов можно рассматривать в качестве способа оптимизации разделения в условиях ионообменной хроматографии на неорганических неподвижных фазах (с химически связанными ионообменными группами или без них). Если же основу неподвижной фазы составляет органическая матрица, количество органических модификаторов, которые можно добавить в подвижную фазу, зависит от степени набухания полимера. [c.114]

Заключение. Наиболее предпочтительным видом ион-парной хроматографии является обращенно-фазовая. В этом сложном хроматографическом методе в отличие от других методов хроматографии первостепенное значение имеет не один, а целый ряд параметров (тип, концентрация и длина цепи иона-модификатора, величина pH, содержание органического модификатора), которые все вместе определяют величину коэффициента емкости, а также могут обусловливать значительные изменения селективности. Как и в обращенно-фазовой хроматографии, для оптимизации селективности системы можно варьировать тип органического модификатора подвижной фазы. [c.128]

Состав подвижной фазы. Как пентан, так и диоксид углерода отличаются низкой полярностью. Полярность подвижной фазы можно увеличить, добавляя в нее подходящие модификаторы. Такие модификаторы оказывают весьма заметное влияние на удерживание. Уменьщение удерживания, вызванное добавлением модификаторов, по-видимому, сходно с наблюдаемым в условиях жидко-твердофазной хроматографии (см. разд. 3.2.3). Полярные модификаторы влияют не только на удерживание, но и на форму пика. Добавление модификаторов в подвижную фазу, особенно при разделении полярных компонентов, становится весьма распространенным. Природа и концентрация органического модификатора являются теми параметрами, которые можно использовать для оптимизации разделения методом сверхкритической флюидной хроматографии. Информация об исследованиях, проводимых в этом направлении, дана в статье Рендалла [92]. [c.133]

Оптимизация неподвижной или подвижной фазы. В газовой хроматографии невозможно использовать свойства и состав подвижной фазы в качестве параметров, влияющих на селективность. Поэтому для оптимизации разделения приходится менять свойства и, следовательно, состав неподвижной фазы. Количество неподвижных фаз различного типа намного превышает то, которое можно испытать за разумное время. После того как были опробованы несколько различных неподвижных фаз (см. разд. 2.3.1), в качестве последнего шага оптимизации можно рассматривать использование смеси двух неподвижных фаз. [c.135]

В табл. 3.106 приведены параметры оптимизации, которые можно применить в жидко-жидкостной хроматографии. Очевидно, полярность обеих фаз в значительной степени определяет удерживание и селективность. Для того чтобы оптимизировать разделение, можно изменить (преимущественно) состав подвижной фазы (т. е. изменить состав и концентрацию компонентов подвижной фазы без существенного изменения ее полярности). При разделении по методу жидко-жидкостной хроматографии требуется надлежащий контроль температуры, даже если температура не является основным параметром оптимизации. Поэтому, возможно, имеет смысл просто выбрать температуру в качестве дополнительного параметра оптимизации. [c.139]

Методика поиска. В гл. 1 (разд. 1.5) мы видели, что в оптимальных условиях элюирования коэффициент емкости компонента должен попадать в ограниченный диапазон значений. Следовательно, даже если на основании наших хроматографических знаний (гл. 3) или серии тщательно отобранных экспериментов (разд. 5.4.1) мы выбрали наиболее важные параметры, тем не менее большая часть параметрического пространства может оказаться бесполезной для оптимизационных целей, так как значения коэффициентов емкости в них могут оказаться либо слишком большими, либо слишком малыми. Особенно мал допуск у тех параметров, которые сильно влияю г на удерживание, например температура в газовой хроматографии или состав подвижной фазы в жидкостной. В гл. 3 такие параметры были названы основными (табл. 3.10). В целях повышения эффективности оптимизации чрезвычайно полезно как можно раньше установить реалистические пределы для основных параметров. [c.238]

Наиболее полезным вторичным параметром для оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента является природа модификатора (модификаторов) в подвижной фазе. Селективность разделения можно менять путем выбора различных растворителей — чистых растворителей для двойных и тройных градиентов, смешанных систем для псевдобинарных градиентов. Как и в изократической ЖХ, в данном случае также возможно применение различных модификаторов, приводящее к изменению селективности при сохранении оптимальных условий элюирования всех хроматографируемых компонентов. Эта возможность оптимизации селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента обсуждается ниже. [c.340]

В данной главе описана итоговая конфигурация хроматографической системы (колонка и прибор), которую она принимает после завершения оптимизации фазовой системы (комбинация подвижной и неподвижной фаз). Полный процесс оптимизации иллюстрирует рис. 7.1. На нем показаны различные стадии процесса от момента принятия решения, какой хроматографический метод будет использован (решение принимается исходя либо из литературных данных, либо из схемы, показанной на рис. 2.1). Нанример, после того как принято решение, что следует выбрать метод обращенно-фазовой жидкостной хроматографии, необходимо также решить, каким должен быть детектор. Например, мы можем выбрать УФ-детектор. [c.362]

Во многих колонках для ЖХ эффекты в подвижной фазе преобладают над эффектами в неподвижной. Если вызываемый диффузией в застойной подвижной фазе дополнительный вклад в уширение полосы мал (1.25), Н не зависит от к [27]. Но когда эти процессы уширения важны, Н зависит от к, даже если эффекты массопереноса в неподвижной фазе отсутствуют [10]. Кроме того, характер зависимости Я от и указывает на то, что высокие линейные скорости подвижной фазы могут быть использованы без значительного понижения эффективности колонки. После рассмотрения принципов оптимизации времени (этому вопросу посвящен следующий раздел) мы детально обсудим характерные особенности жидкостной хроматографии, связанные с высокоскоростным разделением все эти особенности нашли отражение в уравнении уширения (1.24). [c.29]

Таким обрачом, при оптимизации качественного и количественного состава подвижных фа , при сопосгавлаши и интфпрстации хроматографических данных для систем жидаостной хроматограф - РМД, следует учитывать побочные эффекты температуры и давления. [c.363]

Рудаков О. Б., Хрипушип В В., Бочарова О. H., Рудакова Л. В. Оптические свойства бинарных подвижных фаз как составляю [(ие целевые функции при оптимизации условий высокоэффективной жидкостной хроматографии гидрофобных соединений фенольного типа/ /Журн. аналитич. химии. 2001. Т. 56. N 1, с. 44-51 [c.524]

Общие вопросы классификации растворителей по селективности рассмотрены в главе 3. Выбор органилеских растворителей. отвечающих основным требов иям обращенно-фазовой ВЭЖХ. небольшой. Практически только три растворителя, пригодные для обращенно-фазовых разделений, обладают. существенно различающейся селективностью метанол, ацетоиитрил и тетрагидрофуран. Изредка применяемый этанол в смысле селективности дублирует метанол, а диоксан незначительно отличается от тетрагидрофурана. К тому же, поскольку наиболее сильные взаимодействия в обращенно-фазовой хроматографии имеют место в подвижной фазе между молекулами воды, роль этих растворителей в обеспечении селективности вообще не столь велика, как при хроматографии на силикагеле. Обзоры работ, посвященных оптимизации селективности [111, 152], позволяют заинтересованным читателям ознакомиться с проблемой во всей полноте. Здесь же мы остановимся на одном из популярных и наглядных приемов оптимизации, основанном на использовании так называемого треугольника селектив- [c.115]

Гризодуб А.И. Линейные зависимости в тонкослойной хроматографии и их применение к оптимизации условий разделения в бинарных подвижных фазах. Дис. канд.хрш. наук. 02.00.04. — Харьков, 1982. с. 187. [c.517]

Подвижная фаза активна только в качестве транспортного средства, с точки зрения селективности она пассивна, что является серьезным недостатком. В отличие от жидкостной хроматографии взаимодействие газовой подвил<ной фазы с пробой и неподвижной фазой, как правило, незначительно. Следовательно, в газовой хроматографии изменение и оптимизация взаимодействия растворенного вещества с неподвижной фазой осуществляются только правильным выбором неподвижной фазы. Мартайр п Поллара [51] показали, что метод газовой хроматографии перспективен при изучении взаимодейстия растворенных веществ с жидкими фазами. Мартайр и Локк [101] применили теорию растворов и термодинамику для оптимизации выбора неподвижной фазы. [c.555]

Исходя из сказанного, становится вполне понятным, почему в повседневной практике подобные поверхностно-покрытые фазы были вытеснены химически связанными (см. разд. 3.2.2). Соответственно мы не будем подробно обсуждать различные аспекты, представляющие интерес с точки зрения оптимизации таких систем. Учитывая влияние температуры и состава подвижной фазы на удерживание и селективность, можно предположить, что для описания свойств нерастворимых неподвижных фаз в ЖЖХ пригодны те же самые соотношения, что и в ЖСФХ. Жидко-жидкостные системы получили широкое распространение при разделении ионных соединений посредством ион-парной хроматографии. Такие систе.мы рассматриваются в разд. 3.3.2. [c.70]

Влияние органических модификаторов подвижной фазы. В обращенно-фазовой ион-парной хроматографии органические модификаторы элюента могут влиять как на удерживание, так и на селективность. Изотерму распределения противоионов, а следовательно, и удерживание более всего определяет количество добавленного модификатора. Растворимость ионов-модификаторов в подвижной фазе представляет собой второстепенный фактор. Для растворения в подвижний фазе достаточных количеств больших ионов-модификаторов может потребоваться высокое содержание органического растворителя в подвижной фазе. В принципе тип органического растворителя можно использовать в качестве пара.метра для оптимизации обращенно-фазовой ион-парной хроматографической системы. Однако вследствие широкого выбора других параметров эта возможность еще широко не исследовалась. [c.126]

В табл. З.Юг приведены параметры оптимизации жидкотвердофазной хроматографии. И в этом случае большую часть разделений можно оптимизировать путем оптимизации злюо-тропной силы (основной параметр) и свойств подвижной фазы (дополнительный параметр). Последний параметр связан с [c.140]

Если изменения состава подвижной фазы не приводят к удовлетворительному разделению, то в качестве возможной неподвижной фазы для обращенно-фазовой и жидко-твердофаз-ной хроматографии можно использовать полярные химически связанные неподвижные фазы (разд. 3.2.2.2). Если полярные химически связанные неподвижные фазы комбинируют с более полярными подвижными фазами (обращенно-фазовый метод), то при помощи табл. З.Юв можно найти наиболее подходящие параметры оптимизации. Если предстоит работать в нормальнофазовом режиме, то можно воспользоваться табл. 3.10г. Однако следует заметить, что в этом случае, строго говоря, мы имеем дело не с жидко-твердофазной хроматографией, поскольку в нормально-фазовых жидкостных хроматографических системах [c.141]

Для важного случая оптимизации состава подвижной фазы в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии (ОФЖХ) типичная двумерная поверхность отклика гораздо меньше склонна к складчатости, особенно если число компонентов в образце относительно невелико (п<10). Типичный пример показан на рис. 5.5. Сглаживанию поверхности на рис. 5.5 по сравнению с рис. 5.1 способствовал также выбор в качестве критерия произведения нормализованных разрешений [г в уравнении (4.19)]. Заметим также, что в гл. 4 было рекомендовано использовать критерий г в тех ситуациях, когда размеры колонки необходимо выбрать после завершения процесса оптимизации (табл. 4.11). Поэтому сетевой метод оптимизации более приемлем для такого рода процедур, чем для оптимизации на окончательно выбранной аналитической колонке. [c.224]

Метод оконных диаграмм в принципе пригоден для оптимизации различных параметров, однако для построения таких диаграмм необходимо знать линии или поверхности удерживания индивидуальных компонентов. В целях оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии можно принять, что удерживание (К или к) и состав (объемная доля ф, см. разд. 3.1) связаны линейной зависимостью. Метод может также быть полезен при оптимизации состава смешанных фаз при жидкостной хроматографии [48] или при оптимизации температуры (строится зависимость удерживания от 1/Г [47]). Автор работы [49] применил этот метод для оптимизации состава подвижной фазы в ион-парной хроматографии при использовании смеси двух ион-парных реагентов (пентан- и геп-тансульфоната). Выяснилось, что времена удерживания хроматографируемых компонентов линейно зависят от отношения концентраций этих двух ионов. [c.254]

На рис. 1.2 также показано время, необходимое для вымывания неудерживаемого компонента (/о) ЬР определяет элюентный объем для неудерживаемого компонента Ум, который является общим объемом подвижной фазы в колонке (хмертвый объем), если межколоночный объем незначителен (гель-проникающая хроматография здесь не рассматривается). Мертвый объем связан с конструкцией колонки и не оказывает непосредственного влияния на разделение. О Гу1ертвом объеме мы будем говорить подробно в разд. В, где рассматривается оптимизация процесса. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология